Внутримолекулярные водородные связ

Покажите на фрагменте полипептида возможность образования внутримолекулярных водородных связей при скручивании молекулы белка в спираль (вторичная структура белка). [c.38]

Кроме межмолекулярной различают внутримолекулярную водородную связь. Последняя проявляется, например, в ортонитрофеноле [c.93]

В каком из изомеров о-фторбензойной кислоты возможно образование внутримолекулярной водородной связи [c.38]

Все рассмотренные примеры относились к межмолекулярной водородной связи. Нередко водородная связь объединяет части одной и той же молекулы, т. е. является внутримолекулярной. Это характерно для многих органических веществ. Обычно атом водорода во внутримолекулярной водородной связи входит в плоское ПЯТИ или шестичленное кольцо. Вот несколько примеров образо -вания внутримолекулярной водородной связи [c.133]

Отметим в заключение, что водородная связь свойственна любым агрегатным состояниям вещества. Она образуется не только между одинаковыми, но и между различными молекулами. Она может образовываться также и между различными частями одной и той же молекулы (внутримолекулярная водородная связь). Наиболее распространенной является водородная связь между молекулами, содержащими гидроксильные группы ОН. [c.84]

Внутримолекулярная водородная связь. Наряду с межмолекуляр-ной Н-связью распространена и внутримолекулярная водородная связь. Образование ее возможно при одновременном наличии в молекуле акцепторной группы А—Н и донорной группы, содержащей атом В. Примером может сложить молекула о-нитрофенола [c.140]

Димер муравьиной кислоты не диссоциирует даже в парах. Водородная связь может быть межмолекулярной и внутримолекулярной. Салициловый альдегид и /г-оксибен-зальдегид очень сильно отличаются друг от друга по физическим свойствам. Первый плавится при 1,6° С, второй — при 116° С. Такое резкое различие объясняется возникновением внутримолекулярной водородной связи у салицилового альдегида, что ослабляет возможность связи полярных групп соединения с окружающими молекулами в то же [c.38]

Переход органического вещества торфов, бурых углей в раствор в виде гуматов при обработке щелочами резко возрастает при pH > 13 за счет не только ионизации кислых групп, но и окислительно-гидролитического расщепления углерод-углеродных связей, разрыва внутримолекулярных водородных связей, перевода поливалентных катионов в гидроксокомплексы. В сильно щелочной среде по данным электронной микроскопии изменяется структура гуминовых кислот из глобулярной она переходит в фибриллярную. [c.25]

Между отдельными группами вторичной структуры белков могут также образовываться внутримолекулярные водородные связи, в результате чего отдельные участки спирали сближаются, молекулы изгибаются и свертываются в клубок иди складываются - формируется третичная структура белка. В ее образовании большую роль играют также межмолекулярные взаимодействия полярных групп аминокислот, которые локализуются на внешней поверхности молекул и образуют водородные связи с водой. [c.271]

Эта реакция, вероятно, идет с образованием ионов в качестве промежуточных частиц предполагается, что в данном случае имеет место специфический катализ аминами, действующими как основания [17, 18]. С точки зрения возможности образования внутримолекулярных водородных связей, так же как и специфических взаимодействий с растворителем, такая простая модель едва ли окажется удовлетворительной. [c.436]

Степень диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты в 0,1 Л1 водном растворе при 25 °С приблизительно в 70 раз больше, чем 3,б-диоксибензойной. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О —Н в карбоксильной группе. [c.133]

Реакция проводится в растворителе ири 30—50°С, когда дальнейшее присоединение карбоновой кислоты с раскрытием а-оксидного цикла, еще не является существенным. Считается, что надкислота реагирует в циклической форме с внутримолекулярной водородной связью, когда на пероксидном атоме кислорода появляется частичный положительный заряд, обеспечивающий возможность электрофильной атаки двойной связи [c.439]

Энергия образования меж- и внутримолекулярных водородных связей, характерных для соединений нефти [27, 28] [c.19]

Некоторые соединения подобно о-нитрофенолу, ацетону и др., образуют внутримолекулярные водородные связи. Так, внутренняя связь в молекуле ацетона устанавливается следующим образом [c.159]

Вследствие склонности атома водорода гидроксильной группы внедряться в электронную систему другого атома, имеющего неподе-ленную пару электронов, часто образуются также внутримолекулярные водородные связи, которые оказывают большое влияние на физические и химические свойства вещества (см. например, стр. 642 образование хелатов ). [c.114]

Такое отступление от установленных закономерностей объяснимо, если предложить существование внутримолекулярной водородной связи между карбонильным и эндоциклическим атомами кислорода. По стерическим условиям это возможно только при аксиальной ориентации 0С(0)СНз (7а) и 0С(0)СзН, (8а). [c.174]

Внутримолекулярная водородная связь нейтральных [c.174]

Благодаря наличию внутримолекулярной водородной связи енольная форма ацетоуксусного фира менее полярна,. чем ке- [c.237]

Наличием внутримолекулярной водородной связи объясняют также способность о-нитрофенола (в отличие от /гара-изомера) перегоняться с водяным паром (он не образует межмолекуляр-ных водородных связей). [c.344]

Несмотря на то что обычно енольная форма неустойчива, в данном случае она становится стабильной за счет образования внутримолекулярной водородной связи, которая замыкает систему в устойчивое шестичленное кольцо. [c.139]

Что такое внутримолекулярная водородная связь [c.36]

Наличие внутримолекулярной водородной связи и хелатной структуры подтверждается еще и тем, что температура кипения енольной формы ацетоуксусного эфира ниже, чем кетонной. Обычно спирты, молекулы которых образуют межмолеку-лярные водородные связи, имеют температуры кипения несколько выше, чем карбонильные соединения с таким же числом атомов углерода. Например, температура кипения изопропилового спирта на 26 °С выше, чем температура кипения ацетона. [c.237]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

Позднее Дж. Маккей и сотр. [129], исследуя кислые компоненты фракций 370—535° и 535—675°С из различных нефтей, в том числе и из не оти того же месторождения Уилмингтон, подтвердили наличие в нефтях гидроксисоединений с внутримолекулярной водородной связью и указали, что эти соединения должны относиться скорее к ряду производных о-фенилфенола (ЫХ). Однако они нашли, что даже в фенольном концентрате из нефти Уоссон (Техас), проявлявшем аномально высокое поглощение при 3542 см в ИК спектре, содержалось больше компонентов с 2 = = 10 и 12, чем любых других соединений. Какие именно вещества составляют ряд г = 12 —нафтолы или тринафтенофенолы,— к сожалению, не установлено. Основные выводы этих авторов [129] о составе нефтяных фенолов, выкипающих в пределах 400—500 С, сведены к следующим 1) большая часть этих веществ — свободные фенолы, поглощающие в ИК области спектра при 3585 см- (в метиленхлориде) 2) фенолы с внутримолекулярной водородной связью содержатся обычно в меньших количествах, чем свободные фенолы 3) молекулярные массы изученных фенолов колеблются от 225 до 425 ед. 4) содержание алкилфенолов (г = 6) невелико 5) среди фенолов значительно преобладают соединения, содержащие в молекуле насыщенные циклы с алкильными заместителями 6) с ростом числа ароматических колец в молекулах фенолов доля углерода в алкильных заместителях снижается. [c.107]

KUX частот (начало при 3500—3200 см и далее). Большой низкочастотный сдвиг полосы позволяет отличать водородную связь от простого ван-дер-ваальсового взаимодействия. Чем выше электронно-донорная способность молекулы, тем прочнее водородная связь, тем сильнее низкочастотный сдвиг. При растворении в неполярном растворителе ( I4, Sa) веществ, у которых молекулы ассоциированы через водородную связь, происходит разрыв водородных связей, и это сказывается на уменьшении интенсивности полосы Н-связи при разбавлении. Напротив, разбавление не влияет на полосы внутримолекулярных Н-связей. Это позволяет спектроскопически отличать от межмолекулярной внутримолекулярную водородную связь, особенно такую сильную, как в хелатах. [c.179]

Исследовалась зависимость селективности растворителей от их химического строения и на основе установленных закономерностей сформулирован ряд принципов для направленного поиска эффективных экстрагентов [47—49] 1) введение в молекулу растворителя заместителей или гетероатомов с низкими вкладами в энтальпию испарения и с высокими значениями констант Гам-мета— Тафта 2) переход от алифатических соединений к соответствующим циклическим и гетероциклическим аналогам, проявляющим более высокую селективность 3) повышение растворяющей способности растворителей путем скелетной изомеризации молекул, предпочтительно фрагментов, удаленных от электрофильных центров 4) уменьшение размеров цикла или числа углеродных атомов в молекулах алифатических растворителей 5) взаимное расположение заместителей в молекулах растворителей, обеспечивающее минимальное экранирование электрофильных центров и невозможность образования внутримолекулярных водородных связей 6) переход от сильноассоциированных растворителей к слабоассоциированным производным (например, метилирование амидов, цианоэтилирование спиртов) 7) использование в качестве разделяющих агентов неидеальных смесей [c.57]

По мнению М. Шахпаронова, обнаруживаемые различия обу-слоплеш. разрушением энергетически невыгодных и образованием выгодных внутримолекулярных водородных связей типа С-Н...С [3, 184]. [c.10]

Ранее нами был изучен механизм экстракции ванилина хлороформом и показано, что высокие константы распределения (I) Ро= 28.8 обусловлены внутримолекулярной водородной связью -ОН и -ОСН3 групп, приводящей к снижению гидратации гидроксила и способностью метоксильной группы образовывать с протонодонорными экстрагенами Н-комплексы. [c.28]

В енольной форме гидроксильная группа образует внутримолекулярную водородную связь с атомом кислорода карбонильной группы сложноэфирной группировки [c.237]

В ИК-спектре натрийацетоуксусного эфира (в отличие от спектра ацетоуксусного эфира) в области поглощения карбонильной группы имеется только одна полоса (1662 см -), которую нельзя отнести к полосам поглощения ни кетонной группы, ни группы со сложноэфирной группировки, ни группы со, сопряженной со связью С = С, ни группы СО, связанной внутримолекулярной водородной связью. Поэтому можно утверждать, что аниону ацетоуксусного эфира отвечает единственная ст-руктура (92) с рассредоточенной избыточной электронной плотностью, а не какая-либо из структур (93) и (94) или равновесная смесь их обеих. [c.243]

Voн. свободная группа ОН, узкая полоса он межмолекулярная водородная связь димеров, узкая полоса ОН межмолекулярная водородная связь полиассоциа-тов, широкая полоса он, внутримолекулярная водородная связь, узкая полоса Гоц1 хелаты, очень широкая полоса [c.195]

Стабилизация переходного состояния реакции за счет образования водородных связей. Энтальпия образования водородной связи ДН составляет —(4—8) ккал/моль, т. е. —(16,8—33,6) кДж/моль (см. б в гл. 1). Если строение переходного состояния X...Y такое, что не требует замораживания дополнительных связей при сближении групп Е и R (и тем самым обеспечивает образование внутримолекулярной водородной связи без потери энтропии), то величина AGs в утр (уравнение 2.19) определится указанным значением АЯ. Следовательно ускорение реакции в этом случае может достигать значений (уг/уц) in 10 —10 В противном случае, когда образование дополнительной водородной связи в переходном состоянии требует дальнейшего замораживания его структуры, термодинамически невыгодное изменение энтропии на каждую замороженную связь составит —(5—7) кал/моль/град (для модели с подвижными боковыми группами аминокислотных остатков, включенных в жесткую полипептиднук> цепь) [18]. Это соответствует увеличению свободной энергии актР1 [c.46]

Внутримолекулярные водородные связи соединяют электроотрицательные атомы одной молекулы. Эти связи часто образуются в хелатных комплексах, как, например, в бис(диметил-глиоксимато) никеле (II) [c.353]

Взаимное расположение заместителей в молекуле растворителя должно быть таким, чтобы обеспечивалось минимальное эк ранИ рова,ние электрафильното центра и чтобы исключалось образование внутримолекулярной водородной связи, наличие которой приводит к уменьшению неравномерности [c.50]

Снять ЙК-спектр о- и -нитрофенола. Обратить внимрние на внутримолекулярную водородную связь в спектре о-изомера. [c.179]

В инертных средах (бензоле, I4) пероксикислоты образуют внутримолекулярную водородную связь (а) (при низких концентрациях) или димеры (б) [c.118]