Диэтилдитиокарбаминаты серебра

В колбу-приемник в роли поглотительного раствора помещают 10 мл раствора (1 г диэтилдитиокарбамината серебра, растворенный в 100 мл пиридина при нагревании). [c.153]

Мышьяк определяют косвенно по окраске диэтилдитиокарбамината серебра (0,5 мкг/мл) [1332]. [c.219]

Мышьяк в сере и серной кислоте Колориметрический с реагентом диэтилдитиокарбаминатом серебра 5.10-5-2,5-10- [560, 1394] [c.220]

Следует отметить, что характер окраски растворов и ее интенсивность в сильной мере зависят от соотношения в растворе диэтилдитиокарбамината серебра и мышьяка при 3-кратном избытке реагента она интенсивно-желтая, при 5—10-кратном — краснокоричневая, при 22—50-кратном — коричневая и при 60-кратном — красно-фиолетовая [539]. [c.67]

Калибровочный график прямолинеен при содержании в пробе до 60 мкг As при использовании 5 мл пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра. [c.68]

В связи с концентрированием мышьяка на стадии его отгонки в виде арсина метод с применением диэтилдитиокарбамината серебра по чувствительности превосходит метод мышьяковомолибденовой сини и позволяет определять до 2,5 мкг As в пробе [621, 624, 1036]. В работах [752, 912, 1096] описаны модификации метода, позволяющие определять до 0,4—0,5 мкг As в пробе. [c.68]

Определение мышьяка проводят в приборе (рис. 5), состоящем из реакционной колбы 1 емкостью 25 мл с насадкой 2 с пористой стеклянной перегородкой 3 или пробкой из стеклянной ваты. Над перегородкой 3 помещают слой ваты 4, пропитанной ацетатом свинца Насадка 2 соединена с трубкой 5 диаметром 2—3 мм, по которой газы, выделяющиеся в реакционной колбе, поступают в цилиндр или пробирку 6 с пиридиновым раствором (3 или 5 мл) диэтилдитиокарбамината серебра. Газоотводящая трубка 5 заканчивается расширением в виде воронки, закрытым пористой стеклянной пластинкой 7 (для получения мелких пузырьков газа и увеличения контактирующей поверхности). [c.69]

Описан ряд других модификаций этого метода [624, 629, 799, 824, 1039], отличающихся размерами прибора и его отдельных частей, объемом используемого анализируемого раствора, содержанием в нем мышьяка, концентрацией и объемом используемого пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра, количеством используемого цинка и степенью его измельчения, природой и концентрацией используемой кислоты при восстановлении и т. д. При использовании тонко измельченного цинка снижают концентрацию соляной кислоты для избежания бурной реакции. [c.70]

Определению мышьяка, кроме сурьмы и германия, образующих подобно окрашенные продукты реакции с диэтилдитиокарбаминатом серебра, мешает сероводород и меркаптаны, реагирующие с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием соответственно сульфида серебра и других нерастворимых и растворимых окрашенных соединений [680]. Для устранения их мешающего влияния выходящие из реакционной колбы газы предварительно пропускают через слой ваты, пропитанной ацетатом свинца. В присутствии больших количеств сульфидной серы пробу предварительно следует обрабатывать соляной кислотой. [c.70]

Молярный коэффициент Погашения при использовании 0,25%-ного хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината серебра, содержаш,его 1% этаноламина, при максимуме светопоглощения 525 нм составляет 1,44-10 . При использовании кюветы с толщиной поглощающего слоя 2 см метод позволяет определять до 0,5 мкг As. При определении 5—8 мкг As ошибка 2%. [c.72]

С применением хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината серебра, содержащего 1% этаноламина, определяют мышьяк в присутствии сурьмы [752]. [c.72]

Вместо пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра можно использовать хлороформный раствор этого реагента, содержащий Z-эфедрин или этаноламин. Работа с хлороформными растворами диэтилдитиокарбамината серебра, как отмечалось выше, удобнее тем, что позволяет исключить применение пиридина, обладающего сильным неприятным запахом. [c.155]

Фотометрия с применением диэтилдитиокарбамината серебра 0,001-0,25 3-5 [1173] [c.158]

После выпаривания водного раствора сухой остаток обрабатывают серной кислотой и из полученного раствора отгоняют мышьяк в виде арсина, который поглощают пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра. [c.162]

Один из фотометрических методов [307] заключается в выделении мышьяка в виде арсина восстановлением в сернокислой среде цинком, поглощении образующегося арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра и измерении оптической плотности поглотительного раствора при 562 нм. Коэффициент вариации 6—30% (в зависимости от содержания мышьяка). [c.169]

Высокочувствительными являются методы, основанные на выделении мышьяка в виде арсина и поглощении его пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра с измерением оптической плотности поглотительного раствора [799, 850]. [c.170]

Более быстрым спектрофотометрическим методом определения мышьяка с.ледует считать метод, основанный на выделении мышьяка в виде арсина из сернокислого раствора, поглощении арсина пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра и фотометрировании поглотительного раствора [7991. [c.172]

Предложен ряд методов для определения мышьяка в различных других материалах, в том числе в соляной, азотной и плавиковой кислотах [621] фотометрическим методом с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра, в азотной и плавиковой кислотах нейтронно-активационным методом [489], в азотной и соляной кислотах спектральным методом [50]. [c.176]

Серебро определяли методом амальгамной полярографии с накоплением после экстракции диэтилдитиокарбамината серебра и его реэкстракции роданидом калия [461]. При навеске 0,58 г Na l достигнут предел обнаружения серебра 1-10" %. [c.187]

Авторы работы [1165] разработали метод, позволяющий определять ЗЬНз как в отсутствие, так и в присутствии Аз. Механизм цветной реакции ЗЬНд с диэтилдитиокарбаминатом серебра совпадает с таковым для А3Н3 [926, 927, 1165] и состоит в образовании интенсивно окрашенного золя Ag. При этом одна молекула 3]эНз выделяет 6 атомов Ag, а ЗЬ окисляется до ЗЬ + с последующим образованием диэтилдитиокарбамината. Вместо раствора диэтилдитиокарбамината серебра в пиридине предложено [1165] использовать хлороформный раствор этого реагента, 0,1 М по пиридину. Вместо пиридина могут использоваться некоторые другие амины, в том числе этаноламин, этилендиамин, ди-к-пропиламин и три- [c.57]

Для определения ЗЬ с применением цветной реакции ЗЬНд с диэтилдитиокарбаминатом серебра рекомендуется следующая методика [1165]. [c.58]

Пробу (1—40 мкг ЗЬ) растворяют в НКОд. К раствору прибавляют избыток конц. НС1 и нагревают до прекращения выделения окислов азота. Остаток переносят в реакционную колбу емкостью 25 мл, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора К1, 4 капли 10%-ного раствора Зпаа-ЗНаО в НС1 (1 1), 10 мл конц. НС1 и 3 г гранул Ти. Колбу тотчас же соединяют с насадкой с пористой стеклянной перегородкой или пробкой из стеклянной ваты. Над перегородкой имеется слой ваты, пропитанной РЬ(СНзСОО)2 для поглощения НзЗ. Выделяющиеся из реакционной колбы газы, пройдя этот слой ваты, через трубку (й = 2 -т- 3 мм) поступают в цилиндр или пробирку с 5 жл хлороформного раствора, содержащего 0,25% диэтилдитиокарбамината серебра и 1% этаноламина. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность поглотительного раствора при 525 нм и по аналогично построенному калибровочному графику находят содержание ЗЬ. Метод позволяет определять также ЗЬ и Аз при их совместном присутствии. Для этого в одной аликвотной части раствора проводят анализ, как указано выше, и измеряют оптическую плотность, соответствующую суммарному содержанию ЗЬ и Аз. Из другой аликвотной части раствора сначала удаляют Аз в виде АзС1д упариванием раствора при 130° Сив остатке определяют 8Ь. Метод позволяет определять ЗЬ в ряде материалов с ее содержанием до 1.10 %. [c.58]

На примере анализа медного порошка показано, что при содержании ЗЬ 4-10 % ошибка < 7,5%. Стибин предложено также поглощать хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината серебра, содержащим 1,10-фенантролин [1670]. Хотя этот метод несколько уступает по чувствительности экстракционно-фотометрическим методам с применением основных красителей, но уже в настоящее время превосходит их по воспроизводимости результатов. Замена цинка, используемого для получения ЗЬНд, борогидридом натрия позволит существенно снизить значение холостого опыта и тем самым повысить чувствительность метода. [c.58]

Реакция арсина с диэтилдитиокарбаминатом серебра. Вашак и Шедивец [1170] разработали метод, основанный на цветной реакции арсина с диэтилдитиокарбаминатом серебра. Выделяющийся арсин поглощают пиридиновым раствором диэтилдитио-карбамината серебра в отдельном поглотительном сосуде. В присутствии мышьяка светло-желтая окраска поглотительного раствора меняется (в зависимости от содержания мышьяка) от слабой фиолетовой до интенсивно фиолетовой. [c.28]

Вполне специфическими реакциями для обнаружения мышья-ка(П1) в присутствии арсената следует считать все выше описанные реакции арсина, в том числе реакции с хлоридом, бромидом и цианидом ртути(П), нитратом серебра, метолом, диэтилдитиокарбаминатом серебра и трихлоридом мышьяка, если восстановление проводить в щелочной среде (20%-ный раствор NaOH) с использованием в качестве восстановителей порошка металлического алюминия, цинковой пыли или сплава Деварда, а также электрохимического восстановления в щелочной среде, так как в этих условиях до арсина восстанавливается только мышьяк(1И), а мышьяк(У) не восстанавливается. [c.33]

Из ряда модификаций метода, основанного па использовании импрегнированных бумаг, различающихся размерами и формой используемой аппаратуры, способом закрепления кружочка или полоски бумаги, пропитанной бромидом или хлоридом ртути, имеется ряд модификаций, отличающихся веществом, используемым для нронитки фильтровальной бумаги. Некоторые авторы предлагают для этой цели цианид ртутн(П) [650], нитрат серебра [4, 409], взаимодействующий с арсином с выделением металлического серебра, диэтилдитиокарбаминат серебра [1170], метол [24]. В последнем случае восстановление соединепий мышьяка до арсина проводят электролитически, что значительно уменьшает значение холостого опыта по сравнению с восстановлением цинком или металлическим оловом, которые, как правило, всегда содержат следовые количества мышьяка. Этот вариант метода позволяет определять до 0,1 мкг As в 25 мл раствора. [c.64]

Метод с применением диэтилдитиокарбамината серебра (метод Вашака и Шедивеца). Этот метод впервые введен в аналитическую практику Вашаком и Шедивецом в 1952 г. [1170]. В основной своей части он совпадает с давно известным методом Гутцайта с той разницей, что мышьяковистый водород, образующийся при восстановлении соединений мышьяка водородом в момент выделения, не задерживается бумагой, пропитанной реагентами, дающими с ним цветную реакцию, а поглощается пиридиновым раствором диэтилдитиокарбамината серебра с образованием продукта, обладающего интенсивной красно-фиолетовой окраской. Сам пиридиновый раствор диэтилдитиокарбамината серебра окрашен в светло-желтый цвет [629, 889]. [c.67]

Присутствие в пиридиновом растворе диэтилдитиокарбамината серебра примеси нитрата серебра сильно мешает определению мышьяка, затрудняя развитие окраски [628]. Для очистки препаратов диэтилдитиокарбамината серебра от примесей AgNOз предложено их растворять в пиридине, осаждать разбавлением пиридинового раствора водой, отфильтровывать выделившийся диэтилдитиокарбаминат серебра и промывать его на фильтре водой. [c.67]

ЗЬНз и ОеН4, которые взаимодействуют с диэтилдитиокарбаминатом серебра с образованием подобной окраски, но существенно меньшей интенсивности. Фосфин и его налоги также мешают. Спектры поглощения окрашенных растворов, полученных при использовании 10 мкг Аз, 100 мкг ЗЬ и 100 мкг Ое приведены на рис. 4. При максимуме светопоглощения 535 нм молярный коэффициент поглощения в расчете на мышьяк равен 1,34-10 . По данным работы 1509], в которой описан улучшенный вариант метода, молярный коэффициент погашения составляет 1,50-10 при 540 нм (ъ этой области сам диэтилдитиокарбаминат серебра не поглощает). [c.68]

Рис. 4. Светопоглощение пиридиновых растворов диэтилдитиокарбамината серебра после поглощения АзН ЗЬН, и ОеН4

Некоторым существенным недостатком метода Вашака и Шедивеца является необходимость применения пиридина, обладающего неприятным запахом. Боде и Хахманн [538], изучая механизм цветной реакции, установили, что вместо пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра могут использоваться его хло- [c.70]

Рис. 6. Светопоглощение 0,25%-ных растворов диэтилдитиокарбамината серебра в хлороформе, содержащих 4 л1кгАв/жл ( 5) и 4 жкг8Ь/л1 1 (й), в присутствии различных аминов

Рис. 7. Зависимость светопоглощения 0,25%-ных растворов диэтилдитиокарбамината серебра в хлороформе, содержащих 5 жкгАз/жл, от концентрации амина

Гуляницкий и Гломб [752] исследовали пригодность ряда других аминов, в том числе ди-к-пропиламина, этилендиамина, этанол амина и триэтаноламина. Они показали, что для успешной цветной реакции не только не обязательным является использование третичных аминов, как это первоначально предполагалось, но даже наоборот — наиболее эффективными оказались некоторые из первичных аминов. Ими установлена определенная зависимость молярного коэффициента погашения от природы и концентрации используемого амина в хлороформном растворе диэтилдитиокарбамината серебра (см. рис. 6 и 7). Из полученных данных следует, что с использованием этаноламина достигается более высокая чувствительность определения мышьяка, чем с применением пиридина. [c.71]

Аликвотную часть (10 мл) анализируемого раствора, содержащего 1—40 мкг As, вносят в реакционную колбу, прибавляют 5 жл 10%-ного раствора иодида калия, 4 капли 10%-ного раствора хлорида олова(П) в НС1 (1 1), 10 мл конц. НС1, 3 г цинка (гранулы диаметром 0,3—0,5 см) и быстро закрывают реакционную колбу насадкой, соединенной с газоотводящей трубкой, второй конец которой погружен в 5 мл 0,25%-ного хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината серебра, содержащего 1% этаноламина. Через 30 мин газоотводящую трубку вынимают пз поглотительного раствора и измеряют его оптическую плотность в 1- или 2-сантимстровой кювете при 525 нм. Затем проводят холостой опыт и полученное значение оптической плотности вычитают пз оптической плотности, найденной для рабочего опыта. Калибровочный график строят по этой же методике с применением стандартного раствора АЗдОз, содержащего 10 мкгк мл. [c.72]

Метод Вашака и Шедивеца с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра используется для определения мышьяка в чугуне, железе и сталях [1173], пиритах и огарках [1037, 1038], свинце высокой чистоты [850] и в металлическом свинце [799], нефтепродуктах [485, 862, 995], меди и ее солях [799, 912], пищевых продуктах [1118], природных водах и рассолах [673, 958, 1099, 1144], органических соединениях [787, 802], силикатных материалах [781], сере [509, 1096], поваренной соли [958], двуокиси германия [343, 670], олове, висмуте, селене и теллуре [799], серной [799], фосфорной [839] и азотной [621] кислотах, вольфрамовом ангидриде и вольфрамовой кислоте [536], плавиковой [621, 911] и соляной [621] кислотах, воздухе [1059], отопительном газе [1179], бромистоводородной кислоте и фторидах металлов [911], биологических материалах [824]. [c.72]

Следует ожидать, что метод Вашака и Шедивеца вследствие своей простоты и надежности, особенно в модификации Гуляниц-кого и Гломба [752] с использованием хлороформного раствора диэтилдитиокарбамината серебра, содержащего этаноламин, будет находить все большее применение. [c.72]

Метод с применением дитизоната серебра [1051]. Этот метод основан на взаимодействии т/)ис-(диэтилдитиокарбамината) мышь-яка(П1) (получаемого при экстракционном отделении мышьяка от других элементов) с однозамещенным дитизонатом серебра с образованием смешанного комплекса мышьяка(П1) с диэтилдитиокарбаминатом и дитизоном и одновременным образованием диэтилдитиокарбамината серебра с освобождением эквивалентного количества дитизона. Концентрация выделившегося свободного дитизона пропорциональна содержанию мышьяка. [c.73]

В работе [1129] описан метод, включающий предварительную экстракцию мьппьяка хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината серебра при pH 4,5 экстракт по каплям наносят на ионообменную бумагу и после испарения хлороформа в полученном пятне определяют мышьяк. Чувствительность метода составляет 0,1 мкг As в пробе. Стандартное отклонение не превышает 6%. [c.101]

Для определения малых количеств мышьяка в рудах, горных породах, минералах и почвах MOHiHO рекомендовать метод, основанный на цветной реакции арсина с диэтилдитиокарбаминатом серебра. Разложение анализируемого материала проводят любым подходяш пм способом. [c.155]

Фотометрический метод с применением пиридинового раствора диэтилдитиокарбамината серебра [1173], а также фотометрический метод в виде золя элементного мышьяка [1199] для определения мышьяка в чугуне, железе и стали используются значительно реже. Более часто используются спектральные методы, рассмотренные подробно в соответствуюш,ем разделе. В табл. 10 указаны различные методы, используемые для определения мышьяка в чугуне, н елезе, стали и других материалах, содержаш,их /ьелезо. [c.160]