Канниццаро кислоты

Влияние величины pH среды на превращение глюкозы изучалось в интервале от 5,0 до 11,0. Начальное значение pH среды достигалось прибавлением к гидрируемому раствору соответствующего количества уксусной кислоты или щелочи. Показано, что гидрогенизация глюкозы протекает как в кислой, так и в щелочной среде, однако степень превращения глюкозы в щелочной среде выше, чем в кислой. Это объясняется также протеканием побочных реакций в объеме (в основном реакции Канниццаро—Тищенко). [c.71]

Такая дисмутация в особенности характерна для ароматических альдегидов и часто протекает настолько гладко, что может быть использована для препаративного получения некоторых ароматических спиртов и кислот. Из альдегидов жирного ряда такое превращение претерпевают, например, формальдегид и ацетальдегид. Возможно, что эта реакция играет значительную роль при некоторых биологических процессах (например, при спиртовом брожении, стр. 119). Одновременное образование спирта и карбоновой кислоты из альдегидов открыто Канниццаро и поэтому носит название реакции Канниццаро [в применении к алифатическим альдегидам ее обычно называют реакцией Тищенко]. [c.207]

В щелочном растворе глиоксаль претерпевает реакцию Канниццаро, диспропорционируясь в гликолевую кислоту [c.318]

Легко протекающая с ароматическими альдегидами реакция диспропорционирования с образованием спирта и кислоты, реакция Канниццаро, наблюдается также и для фурфурола, [c.960]

Такой тип окислительно-восстановительного процесса получил название диспропорционирования и был открыт впервые Канниццаро в 1853 г. В реакцию Канниццаро вступает также и формальдегид, образующий при действии концентрированных щелочей муравьиную кислоту и метиловый спирт. [c.153]

Вступая в реакцию Канниццаро, ароматические альдегиды в присутствии щелочи образуют спирт и соли кислоты [c.318]

При действии концентрированных щелочей фурфурол образует пирослизевую кислоту (соль) и фуриловый спирт (реакция Канниццаро) [c.359]

Напишите схему получения /г-толуиловой кислоты по реакции Канниццаро. [c.179]

А 19.7. а) Напишите схемы реакций, с помощью которых из бензойного альдегида можно получить бензиловый спирт, бензойную кислоту б) напишите, как те же соединения получаются из бензойного альдегида по реакции Канниццаро. Каковы условия последней реакции [c.99]

Образование под влиянием щелочи из альдегида, не содержащего у атома углерода в а-положении к карбонильной группе атомов водорода, соли соответствующей кислоты и спирта (реакция Канниццаро) [c.129]

Известна перекрестная реакция Канниццаро, при которой формальдегид окисляется до муравьиной кислоты, а ароматический альдегид восстанавливается до спирта, поскольку формальдегид окисляется легче ароматических альдегидов [c.83]

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир (стр. 180). Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше (стр. 181), сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации, по существу, одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту (ср. реакцию Канниццаро, стр. 370). [c.147]

Реакция Канниццаро. Для ароматических альдегидов характерна реакция, открытая в 1853 г. итальянским ученым С. Канниццаро и заключающаяся в том, что под действием крепких щелочей две молекулы альдегида вступают друг с другом в окислительно-восстановительное взаимодействие одна — окисляется в кислоту, другая — восстанавливается в спирт. Эта реакция является частным случаем реакции сложноэфирной конденсации (В. Е. Тищенко, стр. 147) очевидно, вначале из двух молекул альдегида образуется сложный эфир, который в этих условиях под действием щелочи сразу же гидролизуется [c.370]

Подобно бензальдегиду фурфурол, например, дает реакцию Канниццаро (стр. 370) и при действии едких щелочей образует пирослизевую кислоту и фуриловый спирт [c.417]

Такая окислительно-восстановительная реакция характерна именно для альдегидов, она известна под названием реакции Канниццаро — Тищенко. Более простой случай подобной реакции — превращение бензальдегида в смесь бензилового спирта и бензойной кислоты [c.186]

В 1855 г. С. Канниццаро показал, что при действии щелочей, в частности едкого кали, на альдегиды, в том числе и на формальдегид, происходят одновременно реакция восстановления альдегида в спирт и окисление его в кислоту. Впоследствии реакция [c.257]

Реакция Канниццаро. Эта реакция, открытая итальянским ученым Канниццаро, заключается в том, что в присутствии концентрированного раствора щелочи нз двух молекул бензальдегида одна восстанавливается с образованием бензилового спирта, а другая при этом окисляется в бензойную кислоту. [c.288]

Известны также внутримолекулярные реакции Канниццаро например глиоксаль—> анион оксиуксусной (гликолевой) кислоты. [c.210]

При ЭТОМ происходит восстановление альдегидной группы одной молекулы кислоты и окисление альдегидной группы другой молекулы (реакция Канниццаро). [c.306]

В дальнейшем из глицеринового альдегида образуются по реакции Канниццаро глицерин и глицериновая кислота [c.337]

Эта окислительно-восстановительная стадия сходна с реакцией Канниццаро (см. том I 12.36) и, вероятно, такл<е протекает с переносом гидрид-иона, причем акцептором является шиффово основание, выступающее в качестве сопряженной кислоты [c.373]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметплирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый сиирт, очевидно, быстро восстанавливаются. [c.194]

Процессы, в которых альдольная конденсация совмещена (в одном реакторе) с окислительно-восстановительным превращением по реакции Канниццаро — Тищенко (синтез пентаэритрита, метри-ола, этрнола и др.). Отличительная особенность этих процессов — применение большого количества щелочи, необходимой для связывания образующейся муравьиной кислоты в соль. При 30—50 °С длительность реакции составляет 1—2 ч. В качестве реакторов при периодическом синтезе используют аппарат с мешалкой, охлаждающей рубашкой и змеевиками, при непрерывном — каскад таких же аппаратов. Технология процессов этого типа далее рассмотрена на примере получения пентаэритрита. [c.581]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

М е т и л г л и о к с а л ь СНдСОСНО. Раньше считали, что этот кето-альдегид является промежуточным продуктом при спиртовом брожении сахаров (стр. 119) и при гликолизе. В настоящее время эта точка зрения оставлена однако не исключена возможность, что метилглиоксаль образуется в небольших количествах при процессах обмзна веществ. При обработке щелочами и под влиянием животных или растительных ферментов он легко превращается в молочную кислоту, претерпевая внутримолекулярную реакцию Канниццаро (Дэкин и Дэдли, Нейберг) [c.318]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного ауома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-сциртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окислениядругой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.153]

Такое влияние карбоксильной группы на альдегидную позволяет глноксалевой кислоте вступать в реакцию Канниццаро [c.228]

Альдегиды легко дисмутируют до спиртов и карбоновых кислот (реакция Канниццаро — Тищенко). а-Оксикарбо- [c.216]

Концентрирование формальдегида может осуществляться методами обычной ректификации при пониженном или повышенном давлении. В первом случае формальдегид концентрируется в кубовом продукте, обогащается при этом и полимерными продуктами, во втором — в дистилляте. Недостатком этого метода является протекание реакции Канниццаро—Тищенко с образованием муравьиной кислоты. Известно три метода получения ВГФА. [c.201]

Ароматические альдегиды, а также алифатические альдегиды, не имеющие а-атома водорода, дают реакцию Канниццаро при обработке NaOH или другими сильными основаниями [623]. По этой реакции одна молекула альдегида окисляет другую до кислоты, а сама при этом восстанавливается до первичного спирта. Альдегиды, имеющие водород в а-положении, не вступают в эту реакцию, поскольку для таких соединений при действии основания альдольная конденсация (т. 3, [c.337]

Проходит реакция Канниццаро с образованием о) я-мс-тилбензилового спирта и п-толуиловой кислоты б) 2,2-диметил-пропапола и муравьиной кислоты. [c.169]

Альдегиды, не имеющие а-атомов водорода и не ди-мернзующиеся в альдоль, в присутствии щелочи вступают в реакцию Канниццаро. При этом половина молекул альдегида окисляется до кислоты, а вторая половина восстанавливается до спирта [c.678]

Реакция Канниццаро. Диспропорционирование альдегидов, не содержащих а-водородных атомов (т. е. таких как, например, РЬСНО, СН2О и Rз HO), в присутствии концентрированной щелочи до аниона кислоты и первичного спирта, по-видимому, также является реакцией переноса гидрид-иона. В простейшем случае скорость реакции характеризуется зависимостью [c.208]

Окислители (КМпО/) превращают фурфурол в фуранкарбо-новую (пирослизевую) кислоту. Под действием крепких щелочей фурфурол превращается по реакции Канниццаро—Тищенко в эквимолекулярную смесь пирослизевой кислоты и фурилового спирта [c.582]

Декарбоксилирование.Способом получения углеводородов деградацией является метод декарбоксилирования (отщепление двуокиси углерода) карбоновых кислот при нагревании их натриевых солей с известью. Как указано выше, свободный от тиофена бензол был впервые получен именно этим методом (см. 17.1). Удобным способом декарбоксилирования является нагревание вещества в растворе хинолина в присутствии порошкообразной меди как катализатора (Дж. Джонсон, 1930). Этот метод на.ходит применение в синтезе фурана, гетероциклического кислородсодержащего соединения, в некоторой степени обладающего аро1 атическими свойствами. Так, фурфурол, получаемый в технике переработкой кукурузных кочерыжек (см. том I 12.15), превращают по реакции Канниццаро в фурфуриловый спирт и фуранкарбоновую-2 кислоту, которую затем декарбоксилируют [c.186]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]