Химическая сигма-связь

Сигма-связи. Максимальное перекрывание облаков, образующих а-связи, совпадает с линией соединения атомных центров. Поскольку электронные облака (кроме s-облака) направлены в пространстве, то и химические связи, образуемые с их участием, пространственно направлены. Так, гантелевидные р-орбитали расположены в атоме вза- [c.63]

Примеры образования химических связей, приведенные на рис. 1П. 7, можно использовать для пояснения терминологии, которая потребуется в дальнейшем. Эта терминология основана на свойствах симметрии волновых функций, образующих химическую связь. Сигма-связи (а-связь) имеют осевую или цилиндрическую симметрию относительно линии, соединяющей ядра. Характерная особенность [c.178]

Описанная выще ковалентная химическая связь, обязанная образованию электронных пар, возникает, когда орбитали двух внешних электронов соединяющихся атомов перекрываются в какой-то области пространства. В результате в этой области увеличивается вероятность одновременного присутствия двух электронов, т. е. возрастает электронная плотность и поэтому усиливается притяжение между этими электронами и двумя ядрами. На рис. ХП.4 и XII.5 схематически штриховкой показаны области такого перекрывания орбиталей двух s-электронов при образовании молекулы водорода Н2 и S- и р-электронов при образовании молекулы H I. Подобные связи, образованные орбиталями, расположенными вдоль линии связи, т. е. прямой линии, соединяющей ядра атомов, называются ст-связями (сигма-связи). Связи, образующиеся при перекрывании восьмерок , расположенных перпендикулярно линии связи, называются я-связями (пи-связи). На рис. ХП.б показано образование одной я-связи в молекуле N2. <т-Связи всегда прочнее, чем я-связи. [c.155]

Кратные связи. Сигма-связь. Химическая связь между атомами обусловливается перекрыванием электронных облаков. Если перекрывание происходит вдоль линии, соединяющей ядра атомов, то такая связь называется сигма-связью (а-связь). Она может быть образована, двумя s-электронами, s- и р-электронами и двумя р-электронами (рис. 18). Химическая связь, осуществляемая одной электронной парой, называется одинарной. Одинарная связь — всегда а-связь. Орбитали типа S ( эс -орбиталь) могут образовывать только о-связи. [c.104]

В молекуле метана атомы водорода удерживаются атомом углерода вследствие того, что электроны водорода и углерода, двигаясь по своим орбитам, притягиваются (хотя и в разной степени) ядрами обоих элементов. Электронные облака частично перекрываются . То же самое относится и к ординарной связи С—С (рис. 30). Химические связи такого рода называются <з-связями (сигма-связь). [c.164]

Карплус и Дас [38] на основе молекулярных функций Хартри—Фока и теории возмущений показали, что химический сдвиг F 9 Б производных фторбензола зависит от полярности сигма-связи С — F (Х(, /г) и порядка я-связи С — F I9 -f) приблизительно следующим образом [c.389]

Кратные связи Сигма-связь. Химическая связь между атомами обусловливается перекрыванием электронных облаков. Если перекрывание происходит вдоль линии, соединяющей ядра атомов, то такая связь называется сигма-связью (а-связь). Она может быть образована за счет двух 5-электронов, - и р-электронов и [c.97]

Химическая связь, образованная перекрыванием облаков (орбита-лей) вдоль линий, связывающих центры соединяющихся атомов, называется 0 (сигма)-связью. Очевидно, в молекуле метана имеется четыре а-связи (рис. 15). Соединяющиеся атомы не могут образовать между собой больше одной а-связи. Поэтому простая (одинарная) связь между атомами углерода — это а-связь. В молекулах предельных углеводо- [c.70]

По числу общих электронных пар химические связи подразделяются на простые (ординарные) и кратные — двойные и тройные. Если между двумя атомами одинаковой или различной химической природы возникает только одна ковалентная связь, то ее называют простой, или ординарной, связью. Связь, образованная электронным облаком с наибольшей плотностью вдоль прямой, соединяющей центры атомов, называется сигма-связью (а-связь). Сигма-связь образуется в результате взаимодействия двух -электронов, двух /з-элект ронов, а также двух смешанных 5- и р-электронов. На рис. 14 изображены о-связи в некоторых элементарных и сложных веществах. [c.57]

Двойная связь состоит из основной, более прочной, так называемой а (сигма)-связи и из дополнительной, менее прочной, тг (пи)-связи. Тройная же связь состоит из основной а-и двух г-связей. При химических реакциях дополнительные тс-связи, входящие в состав двойных и тройных связей, разрываются сравнительно легко и по месту их разрыва происходит присоединение других атомов с образованием основных а-связей. Отсюда склонность соединений с кратными связями к реакциям присоединения, происходящим в один этап у соединений с двойной связью (этилен, бензол) и в [c.247]

Кратные связи. Химическая связь между атомами обусловливается перекрыванием электронных облаков. Если перекрывание происходит вдоль линии, соединяющей ядра атомов, то такая связь называется а-связью. Сигма-связь может быть образована [c.50]

Молекула На. Электронная конфигурация молекулы Н2 в основном состоянии Нг Ь), молекулярный терм (дублет сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Молекула Нг — свободный радикал. Радикалами называют частицы с открытыми оболочками. Радикальный характер молекулы Нг легко обнаруживается по ее парамагнетизму, обусловленному только спином электрона, так как орбитальный магнитный момент молекулы равен нулю. Другие свободные радикалы также парамагнитны. В молекуле Нг между единственным электроном и ядрами нет экранирующих электронов, поэтому она характеризуется самым высоким значением ПИ = 16,25 эВ и СЭ = = 15,4261 эВ, намного превышающим СЭ других молекул. [c.75]

В молекуле азота три ковалентных связи, образованных шестью р-электронами (по три от каждого атома). Одна связь — сигма — действует по линии, совпадающей с линией направления р-электронных облаков, а две другие связи— пи — действуют в направлении, перпендикулярном к направлениям р-электронных облаков. Разорвать три связи в молекуле трудно (затрата энергии составляет по последним данным 941,8 кдж/моль), поэтому молекулярный азот химически очень инертен. [c.511]

Сигма- и пи-связи. Для объяснения физических и химических свойств простого вещества азота необходимо более детально рассмотреть строение его молекулы. Как указывалось на с . 59, моле- [c.103]

Сигма- и пи-связи. Для объяснения физических и химических свойств простого вещества азота необходимо более детально рассмотреть строение его молекулы. Как следует из электронного строения внешнего уровня атома азота (см. 2.7), его химические связи осуществляются тремя неспаренными р-электронами каждого атома р-орбитали имеют форму гантели и направлены вдоль оси пространственных координат. 0 Рх-, Ру- и рг-орбитали. Образование химических связей есть результат перекрывания орбиталей атомов ( 3.1). Образование тройной [c.187]

Сигма- и пи-связи. Для объяснения физических и химических свойств п1Х)стого вещества азота необходимо более детально рассмот- [c.224]

Стереохимические представления, значение которых в последние годы так возросло, вводятся постепенно как развитие теории химического строения. С целью развития конкретных пространственных представлений в необходимых случаях введено изложение с помощью ро—сигма системы, обозначения которой связаны не со схематической проекционной формулой, а с объемной моделью. [c.13]

Именно наличие электронной плотности между протонами для г1) ответственно за химическую связь. Так как эта орбиталь симметрична относительно межъядерной оси, ее называют сигма (ст)-орбиталью, и [c.430]

Если два атома взаимодействуют друг с другом так, что атомная орбита одного достаточно перекрывается с атомной орбитой другого, то две атомные орбиты заменяются молекулярной орбитой (орбита связи), энергия которой ниже, чем энергия атомных орбит. Такая орбита связи [<т (сигма)-орбита] имеет приблизительно яйцевидную форму (рис. 4). Она симметрична относительно оси, связывающей два атомных ядра. Химическая связь, образованная о-орбитой, называется а-связью. [c.27]

Сигма- и пи-связи. Для объяснения физических и химических свойств простого вещества азота необходимо более детально рассмотреть строение его молекулы. Как уже указывалось, молекула азота состоит из двух атомов, связь между которыми осуществляется тремя общими электронными парами (три связи). [c.130]

Образование стойкой электронной структуры при взаимодействии двух атомов не всегда происходит путем передачи электронов одним атомом другому. В основе образования химической связи может лежать, как указано выше, обменный механизм. Так, при взаимодействии двух одинаковых или двух разных атомов, незначительно отличающихся строением внешнего уровня, их электронные облака с противоположными спинами перекрывают друг друга. Максимальное перекрывание электронных облаков приводит к возникновению химической связи между атомами, т. е. к образованию молекулы. Химическую связь, возникающую в результате максимального перекрывания электронных облаков вдоль прямой, соединяющей ядра взаимодействующих атомов, называют сигма-(а-)связью. х-Орбитали могут образовывать только а-связи. а-Связи могут образовываться также при перекрывании 5- и р-орбиталей, р- и р-орбиталей. При взаимодействии двух атомов, имеющих на внешнем уровне неспаренные р-электроны (два или три взаим- [c.54]

Сигма- и пи-связи. Для объяснения физических и хи.мических свойств простого вещества азота необходимо более детально рассмотреть строение его молекулы. Как следует из электронного строения внешнего уровня атома азота (см. 2.7), его химические связи осуществляются тремя неспаренными р-электронами каждого атома /7-орбитали имеют форму гантели и направлены вдоль оси пространственных координат. Это р -, Ру-п / -орбитали. Образование химических связей есть результат перекрывания орбиталей атомов (см 3.1). Образование тройной связи в молекуле азота можно представить, как показано на рис. 10.1 (в молекуле Ма химическая связь осуществляется за счет трех общих пар р-электронов, орбитали которых направлены по осям л , у, г). [c.184]

СИГМА-СВЯЗЬ И пи-связь (а-свяэь и я-связь) — типы ковалентных химических связей. о-С. может образоваться при взаимодействии (перекрываннн) атомных орбиталей любого типа. Она характеризуется цилиндрической симметрией и одной областью перекрывания. Благодаря этому возможно свободное вращение фрагментов молекулы вокруг линии ст-связи. Простейшим случаем а-связи является молекула На, в которой -электроны водородных атомов имеют антипараллельные спины. Максимальная плотность электронного облака а-связи находится на линии связи. Во всех органических веществах простые ковалентные связи между атомами углерода и другими атомами являются ст- С. я- С. возникают в ненасыщенных органических веществах только за счет р-электронов, оси орбиталей которых располагаются параллельно и перекрывание орбиталей происходит в двух областях. Последнее создает энергетический барьер для взаимного вращения фрагментов молекулы вокруг линии связи и обусловливает существование цис-транс-изомерш. Таким образом, двойная связь состоит из двух типов связи — о-С. и я-С. Тройная связь соответственно состоит из одной а-С. и двух П-С., расположенных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.226]

Направленность связи выражается в том, что она имеет вполне определенную форму. В зависимости от способа перекрывания и симметрии образующегося облака различают а-, л- и б-связи (рис. 13.5). Связь, образованную электронным облаком, имеющим максимальную плотность на линии, соединяющей центры атомов, называют сигма-связью. Связь, образованную электронами, орбитали которых дают наибольшее перекрывание по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, называют пи-связью. Дельта-связь образуется при перекрывании всех четырех лопастей -элек-тронных облаков, расположенных в параллельных плоскостях. Как видно из рис. 13.5, электроны -орбиталей могут участвовать лишь в образовании ст-связей, р-электроны — в образовании о-, п-связей, -электроны — в образовании ст-, л- и б-связей. Поскольку электронные облака (кроме х-облака) направлены в пространстве, химические связи, образованные с их участием, также пространственно направлены. Например, гантелевидные р-орбитали расположены в [c.231]

Единый гомологический ряд образуют циклоалканы — циклопропан, циклобутан, циклопентан, циклогексан и т. д. Природа связей в этом гомологическом ряду остается постоянной (всюду сигма-связи), хотя в химических свойствах и наблюдаются некоторые различия. В то же время каждый из циклоалканов может образовывать гомологи за счет появления боковой цепи и ее постепенного усложнения, причем это усложнение может опять-таки быть различным — в пределах одной цепи или с разделением ее на несколько боковых цепей. [c.46]

Известная приближенность теоретических расчетов химических сдвигов и некоторая произвольность в выборе значений параметров (в частности, полярности сигма-связи С — F) делают эти расчеты мало иригодны.ми для количественных вычислений. Однако качественные выводы, которые можно сделать на основании рассмотренных выше теоретических соотношений, имеют большое значение для понимания электронной природы корреляции между химическими сдвигами Р -производных фторбензола и ст-констаи-тами заместителей. С этой целью сопоставим уравнения Тафта (VII.7), (VII.8) с теоретическими уравнениями (VII.10) и (VII. 11). Основные выводы сводятся к следующему. [c.390]

Экранирование фтора в л-положекии ио корреляционному уравнению (VII.7) не зависит от эффекта сопряжения заместителя (сГ(-). Расчеты, проведенные методом ЛКАО МО для ряда. -производных фторбензола [33, 40], показали, что порядок я-связи С — F и я-заряда на атоме фтора практически не меняется под влиянием заместителя. Таким образом, основной причиной изменения химического сдвига F в ж-за-мещенных фторбензолах является изменение полярности сигма-связи С—F, т. е. индукционное влияние заместителя, [c.390]

Сложнее оказалось подобрать насос для подачи формальдегидной шихты последняя сильно корродирует углеродистую сталь, поэтому насос для подачи шихты должен быть изготовлен из нержавеющей стали. Центробежного насоса требуемой характеристики в номенклатуре продукции предприятий химического машиностроения не оказалось, в связи с чем решили установить чехословацкий трехплунжерный насос Сигма производительностью 15—20 м /ч с напором -250 м, изготовленный из стали Х18Н10Т. [c.104]

Алкены с большим числом атомов углерода имеют большее число отличаюидихся структур и, соответственио, большее число изомеров. Алкены — бесцветные вещества, прн содержании до четырех атомов углерода в обычных условиях — газы, от пяти до семнадцати атомов углерода — жидкости, а свыше восемнадцати атомов углерода — твердые тела. В химическом отнощении алкены отличаются значительной реакционной способностью, которая обусловлена наличием двойной связи между атомами углерода. Эти две межуглеродные связи не равноценны одна из них является сигма-, а другая—пн-связью (см. гл. П, 6). Пи-связь, являясь меиее прочной, имеет склонность к разрыву, что обусловливает резко выра кенную способность алкенов к реакциям присое-дииеиия. Алкены охотно присоединяют к себе атомы галогенов, кислорода, других окислительных элементов и сравнительно легко подвергаются полимеризации. [c.145]

Молекула Н . Электронная конфигураци в основном состоянии Н, [СТу 1.5], молекулярный терм (дублет Сигма). Единственный электрон молекулы на ag связывающей орбитали обеспечивает химическую связь. Энергия основного состояния (Н ) а -Ь Р. Энергия химической связи [c.111]

Рассмотрим теперь, каким образом эти два ряда кислородных соединений образуются за счет участия электронов. Для этого будем исходить из кислород-1ЮГ0 атома, представленного на рис. 52, а. Когда 1 s-орбита водородного атома с единственным электроном перекрывает одну из 2р-орбит некоторого кислородного атома, содержащую только один электрон, например 2р на рис. 52, а, и спаривается с нею, образуется стабильная молекула гидроксила, или ОН. В другой незавершенной 2р-орбите кислорода, например 2р , остается единичный или неспаренный электрон. Наличие неспаренного электрона должно сообщить гидроксилу парамагнитные свойства и открыть возможность для дальнейшего образования химической связи. Среднее распределение электронов в связывающей молекулярной 2ру—ls-орбите (так называемой сигма-орбите) может быть таким, что электронная плотность становится более высокой около кислородного атома. В таком случае молекула должна обладать электрическим моментом. При таком же присоединении другого атома водорода со спариванием 2р -орбиты образуется вода. Поскольку 2р - и 2р2-орбиты, спаренные с атомами водорода, ориентированы под прямым углом, молекула воды должна быть V-образной. Это доказывается экспериментально фактический угол между ОН-связями составляет 104°31 [39]. Разность между 104 и 90° приписывается электростатическому отталкиванию между атомами водорода и другим эффектам, которые не приняты во внимание в рассматриваемой нами простой модели, например влиянию гибридизации. Асимметрическая структура должна способствовать образованию у молекулы воды электрического момента последний оказался равным 1,85-10 GSE. [c.269]

Учитывая очень большое количество фирм и предприятий, занимающихся производством химических лопастных насосов, а также большую номенклатуру насосов, авторы остановились лишь на наиболее современных конструкциях насосов, выпускаемых рядом широко известных фирм и предприятий, таких как Клейн, Шанц-лин и Беккер — К5В и Ладендорф (ФРГ), Ингерсолл Рэнд и Марш (США), Вартингтон Симпсон , Сигмунд пампе (Англия) Бреге и Сальмсон (Франция), народных предприятий ЕКМ (ГДР), национального предприятия Сигма (ЧССР). Химические лопастные насосы можно разделить на четыре группы консольные, погружные, насосы из неметаллических материалов и герметичные бессальниковые. В соответствии с этими группами и подготовлен обзор отдельных конструкций насосов. В этой связи насосы некоторых фирм и предприятий повторяются в нескольких группах. По каждой из перечисленных групп насосов сделаны выводы. [c.4]