Полидисперсность, понятие полимеров

Поскольку высокомолекулярное соединение представляет собой смесь, теряет свой смысл в применении к нему также и привычное понятие молекулярная масса ее заменяют выражением средняя молекулярная масса или средняя степень полимеризации , которые являются уже не константами, однозначно определяющими индивидуальные свойства данного соединения, а среднестатистической величиной. Более полную характеристику полимера представляет собой кривая распределения по молекулярным массам (с. 553) или молекулярномассовое распределение (ММР) часто их заменяют менее полной характеристикой — степенью полидисперсности (с. 31), которая тем больше, чем шире кривая распределения и ММР. [c.23]

Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности . Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения полимера по молекулярной массе (рис. 3). [c.43]

Хотя понятие средней молекулярной массы возникает как следствие полидисперсной природы полимера, сама по себе эта средняя величина не позволяет судить о дисперсности данного образца полимера. Пусть средняя молекулярная масса полимерного образца равна 40000. Возникает вопрос в каких пределах колеблется молекулярная масса - от 20 000 до 80000 или от 500 до 100 000 Определенного ответа дать нельзя. Поэтому два образца полимера одной и той же молекулярной массы =40000 [c.77]

Это связано с тем, что полимерные соединения обычно состоят из смеси макромолекул, имеющих различные размеры и массу, — полимергомологов. Поэтому для полимеров пользуются понятием средней молекулярной массы. Однако при одинаковой средней молекулярной массе образцы полимера могут отличаться по соотношению имеющихся Б них различных полимергомологов. Для количественной оценки такого соотношения вводится понятие степени полидисперсности, или молекулярно-массового распределения. Эта величина определяется значениями средних молекулярных масс фракций полимергомологов и может быть представлена графиком с кривыми распределения по молекулярной массе (рис. 37). [c.361]

В процессах полимеризации и поликонденсации всегда образуются не однородные полимеры, а смеси полимеров с различной длиной цепи, т. е. с различным числом звеньев х в таких цепях, а следовательно и различным молекулярным весом. Такие смеси носят название смесей полимергомологов, или полидисперсных систем. В настоящее время такие смеси в ряде случаев удается особыми приемами фракционирования разделять на более или менее однородные по длине цепи фракции однако выделение совершенно однородных продуктов этими приемами все же невозможно. Поэтому введено понятие о среднем молекулярном весе полимера. Но величина среднего молекулярного веса, оказывается, существенно зависит от того экспериментального метода, каким он определяется причем, чем больше полидисперсность соединения, тем больше расхож- [c.161]

Поскольку полимергомологи различаются по размерам (по молекулярным массам), полимеры можно характеризовать степенью полидисперсности. Менее распространено понятие о степени полимолекулярности полимеров, хотя [c.13]

Предполагается, что читатель знает основы дифференциального и интегрального исчисления, а также знаком с элементарными понятиями полимерной химии — такими, как степень полимеризации , полидисперсность , блок- и графт-полимеры и т. п. [c.9]

Синтетические полимеры существуют в виде смеси макромолекул, построенных из одинаковых звеньев, но число этих звеньев в молекуле может быть различным. Следовательно, высокомолекулярные синтетические полимеры по своей природе полидисперсны. Поэтому под понятием молекулярный вес синтетического полимера понимают некоторое среднее значение молекулярного веса молекул, составляющих синтетический полимер. Таким образом синтетический полимер может быть разделен на фракции различного молекулярного веса, а затем с практической точностью может быть вычислен средний молекулярный вес полимера. [c.12]

Поэтому вводится понятие среднего молекулярного веса, а для характеристики количественного распределения полимергомологов — понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных весов фракций и выражается кривыми распределения полимера по молекулярному весу (моле-кулярно-весовое распределение). На рис. IX. 5 показаны кривые молекулярно-весового распределения [c.229]

Высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различной длиной цепи, т. е. различного молекулярного веса, а иногда и различного строения, что определяется условиями синтеза полимеров. Неоднородность макромолекул полимера по размерам часто объединяют понятием пол и дисперсность по молекулярному весу, или макромолекулярная полидисперсность. [c.68]

Для высокомолекулярных соединений понятие молекулярный вес также имеет другое значение. Так, для низкомолекулярных соединений величина молекулярного веса—это константа, характеризующая индивидуальность химического соединения. Изменение молекулярного веса всегда свидетельствует о переходе к другому веществу и сопровождается заметным изменением свойств. Для высокомолекулярных соединений, являющихся смесью полимер-гомологов, молекулярный вес является величиной среднестатистической, а не константой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие среднего молекулярного веса. Величина среднего молекулярного веса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковом среднем молекулярном весе различные полимеры могут отличаться по соотношению количеств различных полимергомологов. Для характеристики количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности. [c.301]

Как уже было отмечено выше, простое химическое соединение содержит молекулы одной и той же молекулярной массы, т.е. является моно-дисперсной системой, тогда как молекулы полимера различаются по своей молекулярной массе, т.е. представляют собой полидисперсную систему. Понятие мо но дисперсности и полидисперсности поясняет рис. 3.2. [c.77]

Однако понятие молекулярной массы для ВМС существенно отличается от этого понятия для низкомолекулярных соединений. У низкомолекулярных соединений молекулярная масса — постоянная величина (константа) равная сумме масс всех атомов, входящих в молекулу. Например, молекулярная масса глюкозы СбНхгОб равна 180, она постоянна для любых образцов глюкозы при определении любым методом. Для ВМС характерна молекулярная неоднородность (полидисперсность). Любой полимер всегда представляет собой смесь макромолекул различной длины (с разным числом звеньев)—смесь полимергомологов. Например, у макромолекул целлюлозы (СеНюОз) [c.50]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

Для определения количественного распределения полимер гомологов в полимере введено понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсностн определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения по молекулярной массе. Существо- [c.143]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

Определение молекулярного веса является одним из основных способов иоследования высокополимерных соединений. Как известно, полимеры представляют собой смеси полимергомоло-гов с различной степенью полимеризации, поэтому понятие о молекулярном весе полимеров отличается от этого понятия для низкомолекулярных веществ. Молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов макромолекул различной длины (т. е. различной степени полимеризации), составляющих массу полимера. Эта средняя величина может изменяться в зависимости от способа получения данного полимера, определяющего степень полидисперсности последнего, т. е. его неоднородность по молекулярному весу. Однако независимо от способа получения полимер не является беспорядочной смесью молекул разной длины. В полимере наблюдается определенное распределение макромолекул по длине цепей, которое обнаруживается при фракционировании полимера. [c.27]

Полидисперсность представляет собой существенную молекулярную характеристику полимеров, во многом определяющую их механические и гидромеханические (реологические) свойства. При планировании технологических процессов с мо-лекулярповесовым распределением надлежит считаться не в меньшей мере, чем с размерами, формой и гибкостью макромолекул, а также с их средним молекулярным весом. Заметим, что понятие средний молекулярный вес без сопроводительных уточнений оказывается неопределенным, ибо существует множество средних молекулярных весов (см. гл. 1 и 2) в зависимости от того, по какому признаку производится усреднение. Однако характер усреднения определяется не свободным выбором экспериментатора, а типом выполненных измерений. Вклад длинных и коротких молекул в свойства полимеров или процессы, служащие предметом измерений, неодинаков, поэтому эксперименты различных типов дают различные средние молекулярные веса. [c.5]

Величина среднего молекулярного веса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковом среднем молекулярном весе различные образцы полимера могут отличаться по соотношению количеств различных полимергомологов. Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности. Степень шолидисперсности полимера определяется предельньши значениями средних молекулярных весов фракций и выражается кривььми распределения полимера по молекулярному весу (рис. 3). [c.32]

Наряду с этим происходит вытеснение легких компонентов из придонных областей кюветы, что приводит к увеличению их концентрации, и регистрируется на седиментационной диаграмме. Этот эффект был обнаружен еще в середине 30-х годов, но впервые правильное объяснение ему было дано Огстоном и Джонстоном [73]. Сущность этого явления легко может быть понята при рассмотрении седиментации бинарной смеси раствор легкого компонента может рассматриваться при этом как растворитель тяжелого. Неизбежный противоток растворителя при движении тяжелого компонента ко дну кюветы приводит к увеличению концентрации легкого компонента. При очень большом различии молекулярных весов компонентов этот противоток может реально наблюдаться как отрицательная седиментация легкого компонента. В монографии Шахмана [2] описана такая отрицательная седиментация сывороточного альбумина (5о 4,45) в присутствии сферических частиц вируса карликовой кустистости (. о 130), При седиментации полидисперсного полимера с непрерывным МВР эффект Огстона — Джонстона приводит к некоторому обогащению смеси легкими компонентами. При малых с этим обогащением обычно можно пренебречь. [c.474]

Зависимость стойкости к растрескиванию под действием окружающей среды от индекса расплава полиэтиленов очевидна. Менее простой характер зависимости, чем это следовало ожидать, может бьггь связан со сложностью трактовки понятия молекулярного веса полимеров. Дело в том, что они являются полидисперсными системами, состоящими из фракций, различающихся молекулярными весами и степенью разветвленности цепей. Следовательно, молекулярный [c.337]

Прежде всего необходимо определить понятие гомогенность для рассматриваемого класса соединений, посколоку оно отличается от аналогичного понятия в применении к белкам. Углевод-белковые полимеры полидисперсны, т. е. препараты индивидуальных биополимеров состоят из молекул в общем одинакового химического строения, отличающихся друг от друга лишь незначительно, например небольшими изменениями молекулярной массы, различным количеством сиаловых кислот [601. Полидисперсность иногда является следствием воздействия протеолитических ферментов или других реагентов, применяющихся при обработке, но вместе с тем она является характерной природной особенностью полимеров данного типа. Когда говорят об индивидуальности гликопротеинов и других углевод-белковых соединений, то имеют в виду, что данная фракция содержит смесь близких по структуре и свойствам соединений, которая теоретически может быть разделена на более узкие фракции. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология