Полидисперсность, понятие

Для сложных полидисперсных структур значение в отсутствие реакции характеризует перенос вещества в основном по сквозным макропорам. В случае реакции, когда большая часть работающей поверхности приходится на тупиковые микропоры, тем более теряет смысл понятие Д , так как влияние кинетических факторов и раз-. мера зерна на его величину еще более ощутимо. [c.69]

Понятие о среднем объемно-поверхностном радиусе или диаметре глобул полидисперсной спстемы дано во введении к гл. I практикума. [c.91]

Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности . Степень полидисперсности полимера определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения полимера по молекулярной массе (рис. 3). [c.43]

Пользуясь при расчете скорости начала псевдоожижения понятием эквивалентного диаметра, следует иметь в виду, что на взвешивание крупных фракций оказывают влияние уже ожиженные мелкие фракции (передают им часть своего количества движения), поэтому принципиально скорость начала псевдоожижения зависит от всего распределения частиц по диаметрам (даже не от нескольких первых моментов распределения). В работе [13] получена зависимость для расчета скорости начала псевдоожижения полидисперсных систем [c.21]

При интенсивном перемешивании концентрация Сж одинакова для всех частиц материала. Это дает возможность путем усреднения по всем порам и частицам ввести понятие характеристической функции О (у) для массы полидисперсных частиц, в том числе и для анизотропных материалов. В общем случае функция д(у) интегрально учтет все особенности свойств реального материала и величину внешнего диффузионного сопротивления. Характеристическая функция й(у), как и кинетическая, является полезной в тех случаях, когда модельные представления оказываются неудовлетворительными. [c.114]

При использовании по аналогии со средними молекулярными массами значений среднечисловой и среднемассовой функциональности вводится понятие полидисперсности по функциональности /у,/ Для олигомеров, содержащих только один тип молекул, величина/,,/f = [c.337]

Поскольку в мире малых молекул понятие полидисперсности отсутствует, вопрос о природе полимерных жидких кристаллов [c.351]

Вследствие этого молекулы таких соединений обычно называются макромолекулами. Понятие р молекулярном весе высокомолекулярных соединений имеет ряд особенностей по сравнению с понятием о молекулярном весе низкомолекулярных соединений. Характерным отличием высокомолекулярных соединений является то, что они представляют собой смесь макромолекул различной величины, т. е. высокомолекулярные соединения полидисперсны (неоднородны) по молекулярному весу. Поэтому их молекулярный вес является средней величиной для смеси составляющих его макромолекул, молекулярный вес которых колеблется около этого среднего значения. [c.368]

Заметим, что понятие скорость витания не полностью совпадает с понятием предельная скорость существования псевдоожиженного слоя , (последняя несколько ниже). Величина -Шд зависит от целого ряда факторов, в том числе от конструктивных особенностей аппаратуры, и до сих пор не поддается точному расчету. В качестве первого приближения принимают При работе с полидисперсными системами необходимо учитывать гранулометрический состав слоя и в первую очередь количество мелких частиц, скорость витания которых меньше скорости ожижающего агента. [c.144]

Полидисперсность твердой фазы значительно влияет на процесс разделения в осадительных центрифугах. Чтобы учесть гранулометрический состав дисперсных частиц, как и при циклонировании, вводится понятие о медианном размере частиц, т. е. о диаметре частиц, половина которых при заданном режиме разделения уносится с осветленной жидкостью (фугатом), а другая половина оседает в роторе. Кривая выхода с осветленной жидкостью частиц [c.161]

В аппаратах с интенсивным перемешиванием суспензии в рабочем объеме концентрация С,- одинакова для всех частип материала, что дает возможность путем усреднения по всем порам и по всем частицам ввести понятие характеристической функции б (у) для массы полидисперсных частиц при этом частицы могут обладать анизотропными свойствами и иметь произвольную неправильную форму. Функция (у) в общем случае интегрально учитывает все особенности реального материала, а также и величину внешнего сопротивления массоотдачи от наружной поверхности частиц. Как и кинетическая функция в процессе растворения, характеристическая функция здесь наиболее полезна в тех случаях, когда модельные представления о процессе оказываются неудовлетворительными. [c.128]

Для упрощения расчетов введено понятие условной поверхности пыли 1000, м /кг, под которой понимают суммарную поверхность 1 кг полидисперсной пыли, состоящей из различных по размеру частиц правильной формы (шара), /Сф—1, с кажущейся плотностью Рпд = 1000 кг/м . Следовательно, [c.227]

Покажем, что такое понятие усредненного размера эквивалентно среднему размеру, вычисляемому по формуле (1.4). Рассмотрим две системы монодисперсную и полидисперсную. Примем, что размер частицы монодисперсной системы х равен среднему размеру частиц полидисперсной системы Ху и число частиц монодисперсной системы выбрано таким, чтобы параметр у всех частиц этой системы равнялся значению параметра у всей полидисперсной системы. Введем параметр 2 = Ж /. Из формул (1.3) и (1.4) вытекает, что [c.9]

Типичные интегральные кривые распределения приведены на рис. 6.8. Понятие кривая раснределения означает, что представленная этой кривой функция распределения является непрерывной. Однако при препаративном фракционировании измеряемые молекулярные массы имеют определенные, а не непрерывные значения, и функция поэтому должна быть дискретной. Для реальных полидисперсных высокомолекулярных соединений (но не олигомеров) можно пренебречь этой дискретностью и считать распределение непрерывным от О до сю. [c.221]

В природе пе существует монодисперсных систем в строгом смысле этого понятия. Такие естественные дисперсные системы, как цветочная пыльца, семена растений и другие, относимые часто к монодисперсным, на самом деле содержат частицы различных размеров, правда, в сравнительно узком интервале дисперсности . Естественные минеральные дисперсные материалы (почвы, осадки, глины и др.) все без исключения относятся к полидисперсным с более или менее широким интервалом размеров частиц. То же самое можно сказать и относительно искусственно полученных порошков, суспензий и эмульсий, которые в зависимости от условий и методов получения могут содержать частицы, значительно различающиеся по своим размерам. [c.9]

Полифункциональные линейные или разветвленные олигомеры с нерегулярным чередованием функциональных групп в цепи. Такие олигомеры могут иметь самые различные значения полидисперсности по мол. массам и типам Ф. Для них понятие дефектность по Ф. может быть применено, если точно известны их состав и распределение по составу. [c.406]

Прежде чем перейти к обсуждению первичной структуры некоторых полисахаридов, остановимся на понятии полидисперсности [26], имеющем отношение к выделению полисахаридов. Имеются все основания предполагать, что полисахариды, образующиеся при биосинтезе, вряд ли состоят из абсолютно идентичных молекул. Вариации молекулярной архитектуры отражаются как на их физических, так и химических свойствах. [c.57]

Это связано с тем, что полимерные соединения обычно состоят из смеси макромолекул, имеющих различные размеры и массу, — полимергомологов. Поэтому для полимеров пользуются понятием средней молекулярной массы. Однако при одинаковой средней молекулярной массе образцы полимера могут отличаться по соотношению имеющихся Б них различных полимергомологов. Для количественной оценки такого соотношения вводится понятие степени полидисперсности, или молекулярно-массового распределения. Эта величина определяется значениями средних молекулярных масс фракций полимергомологов и может быть представлена графиком с кривыми распределения по молекулярной массе (рис. 37). [c.361]

Полидисперсность твердой фазы значительно влияет на процесс разделения в осадительных центрифугах. Чтобы учесть гранулометрический состав дисперсных частиц, как и при циклонировании, вводится понятие о медианном размере частиц, т. е. о диаметре частиц, половина которых при заданном режиме разделения уносится с осветленной жидкостью (фугатом), а другая половина оседает в роторе. Кривая выхода с осветленной жидкостью частиц различного диаметра строится по трем точкам (1 ,, ф, соответствующему 100 % выхода, 50 медианному, соответствующему 50 % выхода, и — О (рис. 4.42). На тот же график наносится суммарная кривая дисперсного состава твердой фазы. С помощью такого графика может быть рассчитан суммарный унос твердой фазы с осветленной жидкостью [321. [c.170]

Теперь понятие времени пребывания представительной совокупности частиц приобрело вполне определенный смысл. Мы вправе отождествить его со временем пребывания любой частицы этой совокупности. Кроме того, число классов со временем пребывания в пределах от х до х dx пропорционально числу частиц с таким же временем пребывания, и поэтому распределение представительных совокупностей по времени пребывания ничем не отличается от соответствующего распределения отдельных частиц. Таким образом, мы приобретаем право говорить о времени пребывания представительной совокупности частиц "как о случайной величине, имеющей точно такие же вероятностные характеристики, как и время пребывания отдельной частицы. Тогда средняя доля нерастворившегося компонента в полидисперсном продукте на выходе из к-м ступени каскада есть не что иное, как математическое ожидание кинетической функции исходного полидисперсного продукта, откуда немедленно логически вытекает уравнение (5.12). [c.129]

В процессах полимеризации и поликонденсации всегда образуются не однородные полимеры, а смеси полимеров с различной длиной цепи, т. е. с различным числом звеньев х в таких цепях, а следовательно и различным молекулярным весом. Такие смеси носят название смесей полимергомологов, или полидисперсных систем. В настоящее время такие смеси в ряде случаев удается особыми приемами фракционирования разделять на более или менее однородные по длине цепи фракции однако выделение совершенно однородных продуктов этими приемами все же невозможно. Поэтому введено понятие о среднем молекулярном весе полимера. Но величина среднего молекулярного веса, оказывается, существенно зависит от того экспериментального метода, каким он определяется причем, чем больше полидисперсность соединения, тем больше расхож- [c.161]

Твердая фаза реальной суспензии является полидисперсной, поэтому при расчете обычно вводят понятие о предельном диаметре твердой частицы пр- При этом полагают, что частицы размером й > пр удаляются из аппарата с осадком, а размером й<.йар — с осветленной жидкостью (сливом), [c.126]

Поскольку полимергомологи различаются по размерам (по молекулярным массам), полимеры можно характеризовать степенью полидисперсности. Менее распространено понятие о степени полимолекулярности полимеров, хотя [c.13]

Предполагается, что читатель знает основы дифференциального и интегрального исчисления, а также знаком с элементарными понятиями полимерной химии — такими, как степень полимеризации , полидисперсность , блок- и графт-полимеры и т. п. [c.9]

Эквивалентный диаметр частиц. Для характеристики поли-дисперсного слоя частиц применяют понятие эквивалентного диаметра с1 под которым понимают диаметр шарообразных частиц моноднсперсного слоя, имеющего одинаковые усредненные характеристики с полидисперсным слоем. Наиболее часто эквивалентный диаметр рассчитывают как среднемассовый [c.356]

Из приведенного сравнения видно, что отличительные признаки смол заключаются в растворимости в алканах (а также в углеводородах нефтн), возможности разделения на узкие фракции однотипных групп веществ (например, моноциклические, бициклические и др.), малая степень ароматичности, поЛидисперсность и отсутствие структуры. Смолы представляют собой вещества, занимающие область между углеводородными маслами и асфаль-тенами. Именно благодаря полидисперсности, широкому интервалу молекулярных масс, отсутствию относительно сформированной молекулы,, небольшому размеру и малой степени ароматичности, межмолекулярные взаимодействия у них не приобретают решающего значения. Поэтому их можно разделить на фракции одноптипиых веществ. Вследствие этого в книге [242] предложены критерии, позволяющие более четко определить понятое асфальтены и смолы. К смолам можно отнести растворимые в углеводородах нефти высокомолекулярные гетероатомные полидисперсные бесструктурные соединения нефти, которые можно разделить на узкие фракции однотипных соединений. Начиная с определенного размера и степени ароматичности относительно сформированных полициклических молекул, решающим фактором становится меж-молекулярное взаимодействие, приводящее к формированию структуры (в известной степени сравнимой с процессом кристаллизации у полимеров), степень упорядоченности которой зависит от их химической природы. [c.269]

Поверхностное натяжение, а косвенно и образование паровой фазы системы, можно определить как совершенную над системой работу, связанную с единичным приращением площади разделяемой поверхности. При этом система переходит из гомогенно-однофазного в гетерогенно-двухфазное состояние. Необходимо обратить внимание, что для реальных нефтяных систем указанные состояния и переходы необходимо рассматривать с определенной степенью допущения, учитывая многофазность и полидисперсность нефтяных систем и сложность, а точнее невозможность, установления фиксированного момента перехода. Несмотря на это приведенные рассуждения с применением классических понятий, определений и зависимостей могут быть взяты за основу при рассмотрении нефтяных систем. [c.110]

Для характеристики порошкообразных веществ широко используют-понятие насыпная масса, под которым понимают массу единицы объема, занятого порошком. Насыпная масса является функцией размера и формы частиц, степени шероховатости их поверхности и гранулометрического состава. При прочих равных условиях насыпная масса данного вещества выше у полидисперсных препаратов. Насыпная масса — это не строго определенная величина, она зависит от способа уплотнения порошка, насыпная масса свободно насыпанного препарата возрастает при встряхивании, ударном воздействии и прессовании порошка. В тех случаях, для которых насыпная масса или связанная с ней пористость засыпки имеют большое значение, например при изготовлении литейных форм и подготовке шихт для проведения реакций между твердыми фазами, уплотнейие производят со строгой регламентацией условий засыпки. [c.294]

Для того чтобы характеризовать полидиснерсную систему, целесообразно ввести понятие о среднем размере ее частиц. Предварительно рассмотрим важнейшую характеристику полидисперсной сис темы — интегральную функцию распределения или просто функцию распределения (х). Она показывает долю какого-либо параметра системы, приходящуюся на частицы с размером меньшим, чем данный размер х, относительно этого же параметра для всей системы. В качестве такого параметра может быть выбрано число частиц, их объем, поверхность и т. д. Индекс г/ показывает, какой именно это параметр. Если параметром системы является число частиц п, то Фу (х) = Ф (х) представляет собой отношение числа частиц с размером меньшим, чем данный размер X, к общему числу частиц в системе Пд, т. е. Ф (х) = п х)/п . Так как функция распределения представляет собой относительную величину, то у берется с точностью до постоянного множителя. Например, функция распределения, построенная по параметру (поверхность), совпадает с этой функцией, построенной по параметру [c.7]

Для определения количественного распределения полимер гомологов в полимере введено понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсностн определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения по молекулярной массе. Существо- [c.143]

Для того чтобы характеризовать полидисперсную систему, целесообразно ввести понятие о среднем размере ее частиц. Предварительно рассмотрим важнейшую характеристику полидисперсной системы — интегральную функцию распределения или просто функцию распределения Ф (х). Она показывает долю какого-либо параметра системы, приходящуюся на частицы с размером меньшим, чем данный размер х, относительно этого же параметра для всей системы. В качестве такого параметра может быть выбрано число частиц, их объем, поверхность и т. д. Индекс у показывает, какой именно это параметр. Если параметром системы является число частиц п, то х) = Ф х) представляет собой отношение числа частиц с размером меньшим, чем данный размер X, к общему числу частиц в системе щ, т. е. Ф (х) = п х)1щ. Так как функция распределения представляет собой относительную еличину, то у берется с точностью до постоянного множителя. Например, функция распределения, построенная по параметру лг (поверхность), совпадает с этой функцией, построенной попараметру г . Или функция, построенная по параметру /з пг 7(вес), совпадает с функцией, построенной по параметру /з яг (объем), а также с функцией, построенной,по параметру г . Поэтому в дальнейшем постоянные множители при у будут отбрасываться без оговорок. [c.7]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

Определение молекулярного веса является одним из основных способов иоследования высокополимерных соединений. Как известно, полимеры представляют собой смеси полимергомоло-гов с различной степенью полимеризации, поэтому понятие о молекулярном весе полимеров отличается от этого понятия для низкомолекулярных веществ. Молекулярный вес полимера является средней величиной молекулярных весов макромолекул различной длины (т. е. различной степени полимеризации), составляющих массу полимера. Эта средняя величина может изменяться в зависимости от способа получения данного полимера, определяющего степень полидисперсности последнего, т. е. его неоднородность по молекулярному весу. Однако независимо от способа получения полимер не является беспорядочной смесью молекул разной длины. В полимере наблюдается определенное распределение макромолекул по длине цепей, которое обнаруживается при фракционировании полимера. [c.27]

Параметры W" и W представляют собой первые моменты распределения сополимеров по составу. Для количественной характеристики отклонения реального МВР от наиболее вероятного распределения Флори Шульц [415] ввел понятие коэффициента полидисперсности [c.74]

Полидисперсность представляет собой существенную молекулярную характеристику полимеров, во многом определяющую их механические и гидромеханические (реологические) свойства. При планировании технологических процессов с мо-лекулярповесовым распределением надлежит считаться не в меньшей мере, чем с размерами, формой и гибкостью макромолекул, а также с их средним молекулярным весом. Заметим, что понятие средний молекулярный вес без сопроводительных уточнений оказывается неопределенным, ибо существует множество средних молекулярных весов (см. гл. 1 и 2) в зависимости от того, по какому признаку производится усреднение. Однако характер усреднения определяется не свободным выбором экспериментатора, а типом выполненных измерений. Вклад длинных и коротких молекул в свойства полимеров или процессы, служащие предметом измерений, неодинаков, поэтому эксперименты различных типов дают различные средние молекулярные веса. [c.5]

Обычно функциональность макромолекул характеризуют среднечисленной функциональностью т. е. средним числом функциональных групп на одну молекулу. При использовании по аналогии со средними молекулярными массами значений среднечисловой и среднемассовой функциональьюс й, введено понятие полидисперсности по функциональности f.Jfn [1]. Для олигомеров, содержащих только один тип молекул (моно-, би- или трифункциональ-ных), величина При наличии набора молекул разной функ- [c.234]

Однако понятие молекулярной массы для ВМС существенно отличается от этого понятия для низкомолекулярных соединений. У низкомолекулярных соединений молекулярная масса — постоянная величина (константа) равная сумме масс всех атомов, входящих в молекулу. Например, молекулярная масса глюкозы СбНхгОб равна 180, она постоянна для любых образцов глюкозы при определении любым методом. Для ВМС характерна молекулярная неоднородность (полидисперсность). Любой полимер всегда представляет собой смесь макромолекул различной длины (с разным числом звеньев)—смесь полимергомологов. Например, у макромолекул целлюлозы (СеНюОз) [c.50]

Сходство уравнений может показаться парадоксальным. Уравнение для монодисперсного продукта имеет, в сущности, весьма прозрачный смысл. Кинетическая функция Юо (х) монодисперсного продукта совпадает с кинетической функцией отдельной частицы, и вполне естественно, что средняя доля нерастворившегося компонента в монодиснерсном продукте определяется как матсхматическое ожидание ] оли нерастворившегося компонента в отдельной частице. В противоположность этому, кинетическая функция ю (х) полидисперсного продукта описывает совместное растворение всей совокупности разнообразных частиц и не совпадает с кинетическими функциями отдельных частиц. Между тем Ф (х) в уравнении (5.12) имеет смысл плотности распределения вероятностей безразмерного времени пребывания отдельной частицы. Определение доли нерастворившегося компонента как математического ожидания кинетической функции полидисперсного продукта с использованием вероятностной характеристики, относящейся к отдельной частице, кажется на первый взгляд некорректным. Вместо времени преВыва-ния отдельной частицы следовало бы говорить о времени пребывания представительной совокупности частиц полидисперсного продукта. Однако здесь мы сталкиваемся с затруднением, связанным с неопределенностью понятия время пребывания представительной совокупности частиц . Любая совокупность частиц на выходе из каскада реакторов, которую мы склонны отобрать в качестве представительной пробы, будет состоять из частиц с самыми различными значениями времени пребывания. [c.128]

Величина среднего молекулярного веса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковом среднем молекулярном весе различные образцы полимера могут отличаться по соотношению количеств различных полимергомологов. Для описания количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности. Степень шолидисперсности полимера определяется предельньши значениями средних молекулярных весов фракций и выражается кривььми распределения полимера по молекулярному весу (рис. 3). [c.32]