Стирол сополимеризация в эмульсии

Браун и Уинклер [121] определили, что энергия активации реакции роста цепи при сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии с окислительно-восстановительной системой составляет 6 ккал/моль. [c.54]

Миллер и Дим [284] разработали рецептуру сверхскоростной сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии при 5° с целью применения ее для проведения процесса в реакторах непрерывного действия. Исследовалось влияние на кинетику полимеризации природы и количества инициаторов, активаторов, регуляторов, а также pH среды и т. д. [c.505]

Большое влияние на процесс сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии оказывает температура проведения реакции [310—312] она влияет не только на скорость, но и на микроструктуру полученного полимера. Шейнкер и Медведев [310, 311] показали, что с повышением температуры полимеризации от О до 38° содержание звеньев с транс-1,4-конфигурацией в полимере падает от 56 до 39% содержание звеньев с цис-1,4-конфигурацией —возрастает содержание стирольных звеньев не изменяется. [c.506]

Бутадиен более активен при сополимеризации со стиролом в эмульсии Г1 (бутадиен) = 1,39 гг (стирол) = 0,85. Поэтому сополимер всегда содержит больше бутадиеновых звеньев в сравнении с содержанием бутадиена в шихте. [c.347]

Бутадиен-стирольные каучуки — продукт сополимеризации 1,3-бутадиена и стирола — наиболее распространенный тип каучуков, синтез которых осуществляется в эмульсии под влиянием свободных радикалов. [c.243]

Водная фаза из аппарата 1 и углеводородная фаза из аппарата 2 поступают в смеситель 3, где эмульгируются. Полученная эмульсия охлаждается в холодильнике 13 до температуры 15°С и подается в первый полимеризатор 4, батареи кз 12 аппаратов. Перед первым полимеризатором в эмульсию вводятся заранее приготовленные растворы инициатора, активатора и регулятора полимеризации из емкостей, в которых они хранились в атмосфере азота. На выходе из последнего полимеризатора 4x2, где степень конверсии достигает 0,6 долей единиц, в латекс вводится стоппер после чего он, пройдя фильтр 5 для отделения твердых частиц, направляется на дегазацию. В колонне 6 из латекса удаляется бутадиен, который через сепаратор 7 и систему очистки 11 возвращается на сополимеризацию. В колонне 8 отгоняется стирол, также возвращаемый через сепаратор 9 и систему ректификации 12 в цикл. Освобожденный от изомеров латекс собирается в емкости 10 и после введения в него антиоксидантов подается на вторую стадию производства — выделение СКС из латекса. [c.432]

Сополимеризация бутадиена со стиролом (ме-тилстиролом) в массовом соотношении 70 30 (68 32) в водной эмульсии при 5—8 °С с введением масла в дегазированный латекс [c.340]

Опыт 3-46. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с бутадиеном 8 эмульсии ф [c.179]

В реактор 1 (рис. V. 5) загружают воду, эмульгатор, инициатор, регулятор молекулярной массы и вводят смесь бутадиена с акрилонитрилом или со стиролом. При температуре 60—80 °С и давлении 0,2—0,5 МПа образуется каучуковый латекс, который после отгонки непрореагировавшего бутадиена охлаждают до 40— 50 °С и сливают в сборник-хранилище 2, куда также добавляют эмульгатор и инициатор для стабилизации эмульсии и инициирования сополимеризации дополнительно вводимых в смеситель 3 мономеров. Латекс из сборника 2 дозировочным насосом непрерывно переводится в смеситель 3, откуда реакционная смесь поступает в батарею реакторов 4. [c.97]

Привитые сополимеры стирола с бутадиеном были получены путем проведения полимеризации стирола в водной эмульсии до достижения степени превращения 90 %, после чего добавляли бутадиен и завершали сополимеризацию. [c.270]

Для получения привитого сополимера полибутадиен-полистирол проводили эмульсионную полимеризацию сначала только бутадиена, а затем добавляли в эту эмульсию стирол или смесь стирола и бутадиена и осуществляли их сополимеризацию. Аналогичным путем была проведена прививка бутадиена на бутадиенстирольный сополимер. По такой же методике были получены привитые сополимеры полибутадиен-полиакрилонитрил. [c.277]

В полученный раствор вводят 1,45 г персульфата аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80° С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата. Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добавляя 10% раствор хлористого натрия до полного осаждения сополимера. Эмульсию можно разрушить также обработкой ее водяным паром. [c.308]

Бутадиенстирольный каучук. Этот каучук является в настоящее время важнейшим синтетическим каучуком общего назначения. Он нашел широкое применение еще во время второй мировой войны, что было вызвано сокращением поступления натурального каучука. Обычно сополимер содержит около 75% звеньев бутадиена и 25% звеньев стирола, причем среди первых приблизительно 80% составляют гране-1,4-звенья, а остальное— 1,2-звенья. Сополимеризацию бутадиена со стиролом осуществляют в водной эмульсии, содержащей персульфат [c.279]

Катализаторы типа триалкилбора были использованы для сополимеризации акрилонитрила с винилхлоридом, акрилонитрила со стиролом, акрилонитрила с винил ацетатом, винилацетата со стиролом, винилхлорида со стиролом и винилхлорида с винилацетатом [3]. Изобутилен также сопо-лимеризуется с указанными мономерами. Как правило, реакции сополимеризации идут медленнее в массе, чем в эмульсии. Акрилонитрил и стирол в каждой из указанных систем сополимеризуются быстро, в то время как стирол и винилацетат сополимеризуются медленно. [c.280]

Получение каучуков, Сополимеризацию бутадиена со стиролом проводят в водных эмульсиях. Иногда вместо стирола применяют а-метилстирол. Реакция протекает по механизму радикальной полимеризации. Требования к чистоте мономеров приведены в табл. 3. [c.168]

При сополимеризации смесей бутадиена со стиролом (75 25) в водных эмульсиях в присутствии систем кислород — соль Мора — восстановитель (глюкоза, ронгалит, тиосульфат и др.) при 40°С процесс протекает наиболее эффективно в присутствии всех трех компонентов, причем количество кислорода не должно превышать некоторого предельного значения. При избытке кислорода наблюдается ингибирование процесса. Полимеризация в присутствии таких систем может проводиться и в углеводородных средах. [c.426]

В случае сополимеризации винилхлорида со стиролом для получения сополимеров, свободных от примесей гомополимеров, рекомендуется винилхлорид вводить в реактор непрерывно в течение процесса так, чтобы его содержание в эмульсии равнялось бы 1—10% [1009]. [c.395]

Окислительно-восстановительные системы являются эффективным средством для интенсификации процесса полимеризации. Так, применяя систему гидроперекись фенилциклогексана — силикат железа — пирофосфатный комплекс железа, в присутствии в качестве эмульгаторов канифолевого мыла и лаурата калия, можно провести сополимеризацию бутадиена со стиролом в эмульсии за [c.140]

Напримф, бутадиен-спфольные синтетические каучуки (СКС) получают сополимеризацией бутадиена и стирола в эмульсии по низкотемпературному или высокотемпературному методу. [c.287]

В Советском Союзе выпускаются бутадиен-стирольные и бутадиепме-тил-стирольные каучуки, наполненные нефтяными маслами. Синтетический каучук СКС-ЗО-АРКМ получают совместной полимеризацией тр вес. ч. бутадиена и 30 вес. ч. стирола в эмульсии. Процесс полимеризации ведут при -Ь5--Ь8°С. В каучук вводят 14—17% минерального масла [5]. Каучук марки СКМС-ЗО-АРКМ-15 получают сополимеризацией бутадиена с а-метилстиролом при +4-н - -8° С. Каучук в стадии латекса наполняется 14—17% высокоароматизированного масла молекулярный вес регулируется добавкой додецилмеркаптана. Каучук обладает повышенной прочностью и высокой эластичностью. Проходимость шин из бутади- [c.159]

Голубева с сотр. изучали сополимеризацию винилнафталинов со стиролом в эмульсии при 60° С. Они отметили, что молекулярные веса сополимеров значительно выше и скорости сополимеризации [c.327]

Увеличение концентрации дивинила при получении дивинил-метилстирольного каучука СКМС-ЗОАРКМ-15 увеличивает скорость полимеризации на 15—20%. График, показывающий влияние концентрации дивинила на скорость его сополимеризации со стиролом в эмульсии, приведен на рис. 108. [c.317]

Применение концентрированного бутадиена. В настоящее время на заводах синтетического каучука применяют бутадиен различной концентрации. Бутадиен, получаемый из этилового спирта, имеет концентрацию 90—93%, из бутана—94— 98%. Увеличение концентрации бутадиена при получении бутади-ен-метилстирольного каучука СКМС-ЗОАРКМ-15 увеличивает скорость полимеризации на 15—20%. График, показывающий влияние концентрации бутадиена на скорость его сополимеризации со стиролом в эмульсии, приведен на рис. 122. [c.354]

В случае сополимеризации бутадиена со стиролом 3 эмульсии с использованием мыла более растворимый гидроцерекисный инициатор переходит в масляную фазу быстрее, чем протекает реакция полимеризации. Если же все факторы, влияющие на полимеризацию, тщательно отрегулировать, то реакция протекает чрезвычайно быстро (превращение 70% за 14 мин. при 0°) [22]. [c.65]

Эфиры крахмала можно смешивать с другими смолами в растворе или непосредственно на валках под давлением и при на- гревании ° . В одном патенте предлагается изготовлять сополимеры аллилкрахмала (и других аллиловых эфдров углеводов) с ненасыщенными соединениями, например с метилметакрила-том, винилацетатом, стиролом. Сополимеризация проводится а присутствии инициаторов (например, перекиси бензоила) в соответствующем растворителе или в водной эмульсии или путем смешения двух частично полимеризованных полупродуктов. Получаемые сополимеры нерастворимы и обладают различными свойствами в зависимости от соотношения исходных мономеров, и условий полимеризации. [c.89]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Сополимеризация бутадиена и стирола производится в закрытых аппаратах при небольшом давлении (6—8 ат) и низкой температуре (от 5 до 50° С). Прочность каучука увеличивается при низкотемпературном процессе. Бутадиен со стиролом в заданном соотношении смешиваются с эмульгатором и поступают в смеситель. Эмульгатор обычно представляет собой водный раствор битутилнафтилсульфо-кислоты, или соль жирных кислот, мыла, канифоли. В смесителе при перемешивании образуется эмульсия, в которой содержится 65% воды и 35% мономеров, т. е. бутадиена и стирола, в том числе 3—4% эмульгатора (от веса мономеров). [c.331]

Упомянутые каучуки являются каучуками общего назначения. К этой же группе относится и дивинилсгироль-пый каучук. Он получается эмульсионной сополимеризацией дивинила и стирола, взятых в определенных соотношениях. Например, для получения СКС-30 это отношение 70 30. Дисперсионная среда — вода. Чтобы эмульсия не расслаивалась, в нее вводят стабилизирующие добавки — эмульгаторы (мыла). Инициатор — персульфат калия КгЗгОв. Реакция гфотекает в микрокаплях мономера — мицеллах. Конечный продукт реакции представляет собой так называемый латекс — коллоидную суспензию полимера в водной среде. Непрореагировавшие остатки мономера удаляют из латекса, обрабатывая его паром под вакуумом. Это способствует улучшению свойств каучука, так как задерживает его старение. Латекс коагулируют прибавлением электролитов, Частпцы укрупняются, и полимер выпадает в виде крошки. Его отмывают от следов электролита и эмульгатора, ухудшающих электроизоляционные свойства каучука, одновременно формуют и сушат. [c.480]

Сополимеры ВА с винилхлоридом, имеющие техническое назначение, содержат обычно 3—20, а в некоторых случаях до 40% ВА [12]. Большинство из них получают суспензионной полимеризацией под небольшим давлением ( 1 МПа) в присутствии бензоил- или лаурилпероксида. В качестве стабилизаторов суспензии применяют натриевую соль сополимеров стирола и малеинового ангидрида и ПВС. Возможно также проведение сополимеризации в растворе и эмульсии. [c.43]

Сополимеризация бута- Прочность при разрыве диена со стиролом (ме- не менее 22,0 МПа тилстиролом) в массо- (высшая категория) и вом соотношении 70 30 21,5 МПа (1-я катего-(68 32) в водной рия) относительное эмульсии при 5—8°С с удлинение при разрыве введением масла в дега- 550—750% остаточное зированиый латекс удлинение при разрыве [c.341]

АБС-сополимеры (АБС-пластики) получают преимущественно привитой сополимеризацией смеси стирола и акрилоиитрила с по-либутадиеновым или акрилонитрил-бутадиеновым каучуком в эмульсии. При этом наряду с сополимеризацией стирола и акри-лонитрила происходит прививка этих мономеров и их сополимера на каучук. [c.97]

В полученный раствор вводят 1,45 г надсернокислого аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80 °С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добаа- [c.294]

Ко вторым относятся каучуки нерегулярного строения, получаемые на основе дивинила (СКБ, СКДЛ, СКБМ) и сополимеризацией дивинила в растворах и водных эмульсиях со стиролом, (ДССК, СКС) и другими мономерами, сополи-. меры этилена с пропиленом (СКЭП) и тройные сополимеры этилена с пропиленом с диенам или другими ненасыщенными мономерами (СКЭПТ) и др. [c.62]

Бутадиенстирольный каучук (СКС) является универсальным типом СК. Выпуск его в СССР составляет 70% всех СК. Сополимеризацию бутадиена и стирола проводят в эмульсии (схема рис. 125). Бутадиен и стирол смешивают и вместе с водным раствором эмульгаторов (олеат натрия и дибутилнафталинсульфо-кислота — некаль) подают в батарею полимеризаторов, соединенных трубами. Туда же при непрерывном перемешивании добавляют инициатор (персульфат калия) и регулятор. В последнем [c.296]

Бутадиен-стирольный каучук получается сополимеризацией бутадиена о стиролом в водных эмульсиях. В зависимости от назначения каучука для сополимеризации берут различное количество стирола — 10 % при изготовлении морозостойких технических изделий и 25—30% для получения резин, идущих на производство шин. Каучуки с содержанием стирола до 50% имеют меньшую эластичность, меньшую морозостойкость и применяются для изготовления облегченной микропористой подошвы обуви, эбо-питных изделий и пр. [c.155]

Сополимеризации подвергались смеси следующего состава (вес.%) бутадиен-1,3—67,5 70,0 71,5 и 73 стирола 25 и перекисных мономеров соответственно 7,5 5,0 3,5 2,0. Процесс проводился в кислых эмульсиях при 30 и 50° С с применением эмульгатора бромистого триметилцетиламмония (7,2 вес. ч.) и регулятора [c.480]

При сополимеризации 1,1-дигидроперфторбутилакрилата со-стиролом и метилметакрилатом в массе и бутадиеном в эмульсии получены следующие значения констант сополимеризации Гх и Гг с бутадиеном 0,35 и 0,07 метилметакрилатом 1,4 и 0,25 стиролом 0,33 и 0,07. Средние значения Q для 1,1-дигидропер-фторбутилакрилата составляют 1,2 и 0,75 [919]. Сополимер указанного мономера с бутадиеном обладает лучшей химической стойкостью, чем натуральный и синтетический каучуки (набухание в дибромэтилбензоле составляет 0,75% по сравнению с 207% и 160% в случае последних). Сополимеры имеют хорошие физикомеханические свойства при низких температурах, способны к вулканизации серой, алифатическими полиаминами и окислами двухвалентных металлов и к усилению сажей, карбонатом и [c.377]

Одной из НОВЫХ перспективных разновидностей бутадиен-стирольного латекса является карбоксилатный латекс, выпускаемый в США с 1959 г. а заводе в г. Луисвилл. Карбоксилатный латекс обладает повышенной прочностью пленок (777 кгс1см ), высокими адгезивными свойствами и химической стабильностью. Получается ои сополимеризацией в водной эмульсии бутадиена (47%), стирола (50%) и акриловой или метакриловой кислоты (3%) [89]. [c.494]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Изучена зависимость состава тройного сополимера от состава мономерной смеси и глубины превращения для системы винилацетат — диоктилфумарат — М-винилпирролидон . Исследована кинетика сополимеризации тройной системы винилацетат—акрилонитрил—стирол в массе и в эмульсии з -Получен тройной сополимер винилацетата, винилхлорида и винилового спирта ° , 2. [c.588]

Исследована сополимеризация аконитовой кислоты со стиролом в ма осе, в этаноле, и в эмульсии, и сополимеризация три-этилового эфира этой кислоты (Г1) -с бутадиеном в по следнем случае константы сополимеризации Гг = 0,02 + 0,01 и Гг = 0,65 0,05 21. [c.631]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология