Нитрозобензол реакции

Недавно сообщалось [7] о такой реакции конденсации нитрозобензола и диенов, которая идет при стоянии при О—10°, например реакция (25) [c.183]

Электролитическое восстановление нитробензола изучалось Габером и Шмидтом [11]. Ценность электролитического метода состоит в том, что интенсивность восстановления можно видоизменять, не усложняя реакции введением дополнительных реагентов. Изучение показало, что первым продуктом восстановления нитробензола является нитрозобензол, кото- [c.545]

Другие продукты восстановления нитробензола являются результатом вторичных реакций нитробензола, нитрозобензола и фенилгидроксиламина. Нитрозобензол и фенилгидроксиламин могут реагировать с образованием азоксибензола, который может восстанавливаться до гидразобензола. По-видимому, не имеется прямого пути перехода от азоксибензола к азобензолу, поэтому при восстановлении азоксибензола неизменно получается. гидразобензол. [c.546]

Механизм показывает два пути перехода от нитрозобензола в нитрофенол. При высоких концентрациях азотной кислоты и низких концентрациях азотистой кислоты реакция идет преимущественно по механизму через окисление и перегруппировку. Для растворов с низкой концентрацией азотной кислоты и высокой концентрацией нитрита реакция протекает преимущественно через образование соли диазония. [c.564]

Производные нитрозобензола, например п-нитрозодиметил-анилин, могут играть роль карбонильных компонентов в реакциях конденсации, например реагировать с ацетилацетоном и фенилацетонитрилом, являющимися метиленовыми компонентами (реакция Кневенагеля) [c.412]

Поскольку аппаратурные методы исследования в то время отсутствовали, основанием для построения такой схемы послужили результаты препаративного электролиза, сопоставление чисто химических и электрохимических Процессов с участием соответствующих соединений, а также химические способы обнаружения промежуточных продуктов. Так, при электролизе спиртового щелочного раствора нитробензола в присутствии а-нафтола и гид-роксиламина осуществляется электросинтез бензол-азо-а-нафтола (X), образование которого может произойти лишь в результате реакций с участием нитрозобензола [c.263]

Значительно сложнее протекает процесс восстановления нитробензола в ш,елочной среде. Катодное восстановление сопровождается здесь целым рядом химических реакций. При взаимодействии нитрозобензола с фенилгидроксиламином легко образуется азокси-беизол, который, восстанавливаясь на катоде, последовательно превращается в азобензол и затем в гидразобензол [c.451]

Возможно обнаружение по реакции разложения ферроцианида [1124] в присутствии нитрозобензола [c.66]

Пиперидин также энергично реагирует с нитрозобензолом, тогда как пиридин в эту реакцию почти не вступает. [c.136]

При действии нитрозобензола на дифенилкетен реакция протекает таким образом, что группа N0 ведет себя, как карбонильная группа в альдегидах и кетонах (см. т. III, вып- 2, стр. 113), т. е. процесс присоединения протекает по схеме [c.139]

В свете этих данных становятся понятными результаты взаимодействия нитрозобензола с сафролом, описанные на стр. 138. Хотя в процессе реакции происходит миграция двойной связи, можно предполагать, что и в этом случае процесс основан на наличии в молекуле сафрола активной метиленовой группировки. В результате гидрирования части нитрозобензола промежуточным продуктом присоединения образуется азоксибензол, присутствие которого в продуктах реакции было доказано ранее, но не находило удовлетворительного объяснения. [c.152]

Принцип метода. Метод основан на ускорении ионами ртути (П) реакции превращения ионов [Ре(СЫ)б] в трехвалентные ионы [Ре(СМ)5-Н20р- и образовании окрашенного продукта взаимодействия их с нитрозобензолом. Реакции протекают по схеме [Fe( N)6] -+Н2О [Fe( N)5 H20]з-[Ре(СМ)5 НгО] - + СбН ЫО —> [Ре(СМ)5 СбНзМО] - [c.237]

Ю. А. Арбузов [383, 383а, 389] исследовал диеновую конденсацию транс-пиперилена с нитрозобензолом. Реакция происходит при 0° (в эфире или хлороформе) и образуется продукт присоединения, являющийся смесью обоих возможных структурных изомеров (LX) и (LXI) (выход 70%) [c.136]

Однако тетрациклон конденсируется с нитрозобензолом. Реакция идет в растворе пиридина при нагревании и сопровождается выделением окиси и двуокиси углерода в отношении приблизительно 2 1. Из образующихся продуктов реакции был выделен лишь пентафенилпиррол (С1). При конденсации с п-нитрозодиметиланилином возникающий аддукт декарбонилируется с образованием 2-(п-диметиламинофенил)-3,4,5,6-тетрафенилоксазина (СП) [444]. [c.336]

Диазотирование нитрозобензола в разбавленной азотной кислоте (20 до 30%) идет количественно. При диазотировании фенилртутьнитрата наблюдается индукционный период, что свидетельствует о том, что нитрозобензол является промежуточным продуктом реакции. Полное доказательство существования нитрозобензола как промежуточного продукта реакции было получено в результате выделения промежуточного продукта из реакционной смеси. [c.564]

Реакция оксинитрования сопровождается несколькими побочными реакциями, из которых наиболее важными являются реакции образования 1) окрашенных побочных продуктов из нитрозобензола 2) тетра-питродифениламина 3) нитробензола прямым нитрованием бензола 4) нитробензола из нитрозобензола 5) о- и п-динитробензолов. [c.565]

Однако реакция не останавливается на стадии образования нитрозобензола. При избытке металла восстановление протекает дальше по аналогичной схеме и приводит к Л -фенилгидрок-силамину, а затем к анилину [c.411]

Получение. Анилин — первичный ароматический амин, получают восстановлением нитробензола (реакция И. И. Зинина). В зависимости от условий восстановления могут получаться различные продукты. При этом существенное влияние оказывает pH среды. При восстановлении в кислой среде нитробензол вначале превращается в нитрозобензол СеНг,—N = 0, а затем — в фенилгидро-ксиламин СбНб—ЫН—ОН, который при дальнейшем восстановлении переходит в анилин СеНб—МН,2. При восстановлении нитробензолав щелочной среде сначала образуются нитробензол и фенил-гидроксиламин, которые в результате последующей конденсации [c.299]

Для определения содержания ртути в фармацевтическом препарате методом фиксированного времени использовали реакцию превращения гексацианоферрат (II)-иона в аква-пентацианоферрат (II)-ион и далее в присутствии нитрозобензола — в окращенный ион [Ре(СМ)5СбН5МОр-. Эта реакция катализируется соединениями ртути. Оптические плотности стандартных растворов, измеренные через 15 мин после начала реакции, оказались равными [c.164]

Наличие анион-радикалов было определено методом ЭПР [422]. Предлагаемый механизм согласуется со следующим результатом если в реакции сочетания нитрозобензола и фенилгидрок-силамина использовать реагенты, меченные 0 и в продукте реакции два атома азота и два атома кислорода становятся эквивалентными [423], Сочетанием нитрозосоединеиия с М,М-дибромоамином можно получить несимметричные азокси-соединенпя [424], [c.483]

Нитробензол, взаимодействуя с порошкообразным едким кали при 50 °С, образует о-нитрофенол и в незначительном количестве п-нитрофенол. Кроме этих веществ получается азоксибензол — продукт конденсации нитрозобензола и фе-нилгидроксиламина. Как протекает эта реакция [c.155]

Взаимодействие нитрозобензола с 2,3-диметилбутадиеном в мети-ленхлориде при 2 и 25°С является реакцией первого порядка по отношению к нитрозосоединению и аддукту и имеет энергию активации 4,23 ккал/моль (Хамер). [c.214]

Механизм этой реакции представляют следующей схемой при действии азотнокислой ртути происходит обратимое меркурирование бензола с образованием смешанного ртутноорганического соединения — фенилмер-курнитрата, который при действии окислов азота превращается в нитро-зобензол далее следует окисление нитрозобензола до соли диазония, гидролиз этой соли и разложение с образованием фенола и нитрование последнего, приводящее к динитрофенолу и пикриновой кислоте [c.49]

Появление в продуктах реакции нитробензола Девернье объясняет действием КаО , образующегося по уравнению (3), на дифенилртуть с последующим окислением азотной кислотой нитрозобензола в нитробензол (4) [c.75]

Девернье также полагает, что азотная кислота может действовать и нитрующим образом на нитрозобензол, превращая его в нитронитрозобензол (5) при дальнейшем окислении последнего образуется п-динитробензол (6), также найденный в продуктах реакции. [c.75]

В случае замещенных мроизводных нитрозобензола, не со-держаш их сильно электрофильных заместителей типа нитро-грухшы и обладающих свободным пара-положением, например в случае о-нитрозотолуола, происходят те же реакция, что и В случае бензола. При этом, как правило, в обычных условиях нитрование в присутствии солей ртути приводит к образованию соответствующих нитрофенолов [уравнение (3)] и нитроуглеводорода [уравнение (5)]. [c.91]

Азоксибеизол является биядериым соединеиием, т. е. содержит два кольца. Он образуется в результате реакции присоединения между нитрозобензолом и фенилгидроксиламином, получающимися из иитробензола л условиях восстановления. [c.262]

Взаимодействие ферроцианида с нитрозобензолом катализируется хлоридом золота(1П) реакция рекомендована для определения (1,0—5,0) 10 г-ион1л Аи при pH 4,2—5,0 [712]. Не мешают 01 , Вг , N03 и катионы металлов, образуюш их малорастворимые ферроцианиды. Мешают соединения ртути и платины. [c.166]

Способ нх получения — взаимодействие равномолекуляриых количеств пара-замещенного нитрозобеизола и орто-замешенного, но с свободным пара-местом нитрозобензола и последующее восстановление первичного продукта взаимодействия. Первая реакция выполняется в среде концентрированной серной кислоты [c.289]

Салициловый альдегид (2-оксибензальдегид) входит в состав неко- торых эфирных масел. Его можно получить, например, из фенола по реакции Раймера — Тимана, однако в промышленности его производят окислением салицилового спирта нитрозобензолом в присутстзии меди или же окислением о-крезола оксидом марганца (IV) и серной кислотой. В последнем случае фенольную гидроксильную группу предварительно защищают [c.380]

Арбузов Ю. А., Мастрюкова Т. А. Реакции диеновых углеводородов с нитрозосоединениями. Присоединение циклогексадиена-1,3 к нитрозобензолу. — Изв. АН СССР, ОХН, 1952, № 4, с. 667. [c.244]

Нитрозобензол энергично реагирует с вторичными- алифатическими аминами, причем он превращается по преимуществу в азобензол При этом одновременно образуется некоторое количество нитробензола и анилина и, кроме того, возможно, немного азоксибензола. Большая часть амина остается при этом без изменений. Однако при соблюдении определенных условий можно направить реакцию в сторону образования производного гидроксипамина RR NOH. Так как соединения этого типа летучи, реакция может быть следующим образом использована для распознавания первичных, вторичных и третичных амннов жирного ряда. [c.136]

Взаимодействие нитрозобензола с гидроксиламином. Так как образующийся янтидиазотат очень неустойчив, к реакционной смеси заранее прибавляют нафтол с тем, чтобы по мере образования нестойкого продукта реакции превратить его в прочный азокраситель. [c.137]

Опыты показали, что фенилпропиоловая кислота лишь очень. медленно реагирует с нитрозобензолом При действии же нитрозобензола, р-нитрозодиметиланилинэ или нитрозомонометиланилина на этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты реакция протекает, как и и случае толана, с образованием динитрона (I), [c.139]

Взаимодействие нитрозобензола с дифенилкетеном в сторону образования лактама (IV) не протекает количественно при реакции образуется, кроме того, небольшое количество четырехчленного циклического соединения с -лактонной группой (V), которое уже на холоду разлагается на бензофенонанил и углекислоту [c.140]

Маточник содержит помимо небольшого количества описанного вещества главным образом некрнсталлнзующиеся продукты, обладающие сильным запахом нитрозобензола. После его отгонки с водяным паром мазеобразный остаток кипятят с разбавленной соляной кислотой, причем в раствор переходит небольшое количество анилина нерастворившаяся часть продукта содержит довольно много бензофенона. Наличне обоих этнх веществ указывает на содержание бензофенонанила в продукте реакции. [c.140]

Такое течение реакции можно объяснить промежуточным образованием продукта присоединения (II), представляющего собой производное феиилгидроксиламина, которое затем дегидрируется в результате взаимодействия с другими молекулами нитрозобензола. [c.152]

Перекись бензоила разлагается при 80°С в ароматическом растворителе и является превосходным источником фенильных радикалов. Эти реакции, приводящие к образованию диарилов (выходы до 50%), рассмотрены в нескольких обзорах [1—7]. Диарилы легко отделяются от бензойной кислоты и ее эфиров, и трудности синтеза связаны обычно с разделением смеси изомерных диарилов. Разложение 1 моля перекиси бензоила при 80°С в разбавленном бензольном растворе дает 0,32 моля дифенила. Добавки, среди которых нитрозобензол, вероятно, является одной из наиболее эффективных, способствуют увеличению выхода дифенила до 0,86 моля [28—30]. В реакциях синтеза диарилов путем взаимодействия перекиси бензоила и монозамещенных ароматических соединений пропускание молекулярного кислорода часто удваивает выход диарила, иногда до 1 моля на моль перекиси, без изменения соотношения изомеров [31]. Показано, что добавка солей переходных металлов также улучшает выход [32]. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология