Степень превращения в ионных реакциях

Когда электрический ток проходит через раствор, содержащий ионы, т. е. через раствор электролита, на электродах происходят химические реакции, и степень превращения такой реакции связана с количеством прошедшего электричества по законам электролиза, открытым Фарадеем. Так, например, если раствор содержит соль цинка, то на катоде (на том электроде, на который идут электроны из внешней цепи) ионы цинка превращаются в металлический цинк, который и выделяется на электроде. Эту реакцию. можно рассматривать как восстановление ионов цинка электронами [c.157]

Из приведенных данных можно сделать вывод, что состав полимерного комплекса, образующегося при взаимодействии сильных полиэлектролитов, а также степень превращения в реакции между макромолекулами сильно зависят от природы полимерных компонентов, исходной конформации макроионов и ионной силы раствора. [c.9]

Определите, через сколько времени от начала реакции степень превращения мономера при ионной полимеризации, протекающей без обрыва цепи, достигает 0,4, 0,6, 0,8 и 0,98, если известно, что концентрация активных центров описывается уравнением (2.34), а значения констант и концентраций инициатора и мономера, входящих в это уравнение, составляют соответственно /с = 5,8 10 л-моль -с , f p = = 0,052 л моль с , [1]о = 3,0 -10 моль -л" , [М]о = = 1,5 моль л". [c.126]

В реакциях этих трех типов степень окисления иона металла ме обязательно остается постоянной, т е. они могут сопровождаться окислительно-восстановительными превращениями. Кроме них нужно рассмотреть в качестве 4-й группы чисто электронные окислительно-восстановитель 1ые реакции, например lFe( N)6i -+e- = Fe( N)er- [c.373]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

СТЕПЕНЬ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ИОННЫХ РЕАКЦИЯХ [c.160]

Можно утверждать, что в случае радиационного алкилирования изобутана пропиленом большинство имеющихся данных удается объяснить на основе общеизвестной теории радикального механизма. Поэтому в условиях, применявшихся при проведении рассматриваемых работ, не было необходимости предлагать для инициированной облучением реакции механизм, предполагающий образование каких-либо специфических для радиации промежуточных продуктов, например ионов. Однако можно постулировать и протекание ионных цепных процессов в этом случае также достигается соответствие экспериментальным данным. Лучше всего ограничиться утверждением, что имеющиеся данные находятся в полном соответствии с нашедшей общее признание теорией радикальных реакций предполагать протекание каких-либо новых реакций не требуется. Дать окончательный и однозначный ответ на этот вопрос еще невозможно, так как протекание весьма медленной термической реакции затрудняет непосредственное сравнение продуктов, получаемых при одинаковой степени превращения алкена в результате радиационного и чисто термического алкилирования. Однако проводящиеся в лаборатории фирмы Эссо исследования для более реакционноспособной системы пропан — этилен, которые будут рассмотрены ниже, показали, что получаемые продукты весьма сходны, разумеется, если сравнение проводить при одинаковой степени превращения исходного алкена. [c.129]

Данные ИК-спектроскопии хорошо коррелируют с результатами термогравиметрических измерений. На рис. VII. 10 приведены типичные временные зависимости доли ионных пар, не вступивших в реакцию поликомплекс—полиамид, для ПАК—ПЭИ при различных температурах. Видно, что при недостаточно высоких температурах мы имеем дело с кинетической остановкой реакции, когда повышение степени превращения в реакции достигается только при повышении температуры. [c.250]

Кроме юго, исчезновение микроионов Н" и ОН из зоны реакции оставляет эту область без ионной защиты. В этих условиях реакция между полиэлектролитами будет протекать мгновенно, и обилие случайных контактов между ионогенными группами должно привести к образованию разветвленной сетки макромолекул. Естественно ожидать, что при этом не достигаются высокие степени превращения в реакции между макромолекулами. [c.7]

В присутствии спирта реакция (1) заметно обратима. Это следует из рисунка I, так как с увеличением концентрации спирта степень превращения иона Со(ЫНз)5С1 + уменьшается, а Со(ЫИз)5Н20 + увеличивается. В условиях проведенного исследования веда в системе присутствует в большом избытке по сравнению с концентрациями исследуемых комплексов и вследствие этого не входит в кинетическое уравнение реакции (1). Если реакцию (1) представить в виде схемы [c.95]

В табл. 1 приведены составы продуктов и степени превращения при катали-.литическом крекинге 2,3-диметилбутана на чистых и насыщенных серой молекулярных ситах ЗА и 13Х при 400—500 С. Были также определены и приведены в табл. 1 составы продуктов и степени превращения в реакции каталитического крекинга 2,3-диметилбутана на молекулярном сите И Y и термического крекинга в пустом микрореакторе. Каталитический крекинг является типичным примером крекинга по карбоний-ионному механизму, термический — крекинга по радикальному механизму [13]. В последних двух колонках табл. 1 приведены литературные данные о значениях выходов различных продуктов при каталитическом крекинге диметилбутана на активированном угле и продажном алюмосиликате [13]. [c.180]

Снижение гидрируюш ей активности при гидрировании бензола примерно пропорционально уменьшению величины удельной поверхности, изомеризующая и расщепляющая активности понижаются в меньшей степени. При изомеризации циклогексана, наоборот, снижение изомеризующей активности пропорционально уменьшению удельной поверхности. Эти результаты легко интерпретировать с позиций представлений о взаимосвязи реакций гидриройания, изомеризации и расщепления (см. стр. 232 сл.). В самом деле, при гидрировании бензола промежуточно образуемый циклогексен, присоединяя протон, дает начало ионным превращениям. При гидрогенизации циклогексана первой стадией, затрудненной в той же степени, что и реакция гидрирования, будет дегидрирование (см. схему на стр. 235), поэтому уменьшение константы скорости изомеризации в этом случае пропорционально уменьшению удельной поверхности. [c.273]

Для придания этим катализаторам устойчивости по отношению к высокотемпературной обработке и действию водяного пара необходимо возможно полнее удалить все ионы щелочных металлов. Такие катализаторы не содержат окиси железа, что делает возможньш[ их использование в качестве крекирующих катализаторов для высокосернистых нефтяных фракций. По сравнению с глинами такие катализаторы отличаются более высокой термостабильностью, что обеспечивает их устойчивость при регенерации. Сравнение каталитических свойств аморфных алюмосиликатов и активированных монтмориллонито-вых глин показывает следующее. При проведении крекинга над аморфными алюмосиликатами получаемые продукты характеризуются лучшим качеством, но худшим распределением продуктов по составу. Кроме того, реакции, протекаюпше в присутствии аморфных алюмосиликатов, характеризуются более низким процентом превращения за проход. В то же время попытки увеличить степень превращения за счет применения более жестких условий приводят к так назьгоаемому "глубокому крекингу, при котором происходит крекинг бензина до газа и кокса и рост процента превращения достигается в результате образования кокса и газа, но не бензина. При проведении крекинга с участием обработанного кислотой монтмориллонита "глубокий" крекинг наблюдается при более высоких степенях превращения, чем в случае аморфных алюмосиликатов. [c.51]

В реакциях полиметиленфенолов с солевыми растворами степень превращения значительно ниже, что объясняется низкой степенью ионизации гидроксильных групп фенолов. С увеличением количества гидроксильных групп в фенольных звеньях полимера степень ионизации этих групп несколько возрастает, одновременно Ео растает и степень превращения полимеров в феноляты в реакциях с водными растворами солей. Пирокатехино-форм-альдегидные полимеры образуют феноляты с ионами 5Ь, Ав, В], [c.386]

Составление полуреакций начинают с нахождения ионов и молекул, которые в процессе реакции изменяют свой заряд или состав или заряд и состав одновременно. В данной реакции ион 50Г превращается в ион S0 ", ион МПО4 — в Мп . Именно в состав этих ионов входят атомы серы и марганца, меняющие степени окисления. Записываем отдельно схемы превращения ионов [c.131]

Пример 350. Выведите уравнение (2.26), описывающее зависимость предельной степени превращения при ионной полимеризации от концентраций исходных реагентов и значений констант скоростей элементарных реакций, если катализатор уже в начале реакции количественно превращается в активные центры, обрыв которых обусловлен взаимодействием с ингибитором, причем [2]о [1]о. Вычислите Хпред, если = = 4,4-10" [1]о = 2,1 10- моль-л", [2]о = 0,95 моль-д-. [c.118]

О полноте реакции судят по коэффициентам использования натрия (Unr) и аммония ( ) величины равны степени превращения (в %) исходных Na l и NH4H O3 в кристаллический NaH Og. Их вычисляют по концентрации ионов в конечном маточном растворе [c.189]

Следует отметить, что понятия "обратимая ионная релкция" и "обратимый процесс диссоциации" имеют различное содер)-жание. Необратимая ионная реакция Ге2 + —> ГеЗ может быть описана обратимым процессом диссоциации — растворения сульфида железа Ге8 Ге2 4- 32 и ooтвet твyющeй константой равновесия. Однако обратимой ионной реакцией МЬг назовем такую, которая создает ионы или молекулы, уменьшающие степень превращения веществ в этой же реакции. По иному обратимой следует назвать такую ионную реакцию, которая идет и слева направо (образуется малорастворимая соль Ге8), и справа налево (образуется сЛабый апектролит НгЗ). [c.159]

Если ионная реакция происходит между сильными электролитами, то можно считать, что она идет до конца. Если же реакция происходит с участием слабых электролитов, то качественных представлений для оценки степени превращения часто окадыв ется недостаточно. [c.160]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

При использовании газообразного изотопа СЬ для количественных определений ненасыщенности необходимо соблюдать строго контролируемые воспроизводимые условия реакции. Это требование обусловлено несколькими причинами. Во-первых, такой контроль необходим для регулирования механизма реакции, которая может быть ионной или свободнорадикальной. Во-вторых, степень превращения реакции присоединения или замещения определяется не только структурой анализируемого олефина, но и условиями хлорирования. В-третьих, значительная реакционная способность хлора часто приводит к побочным реакциям, что в свою очередь вызывает необходимость проводить ряд строго конт-золируемых дополнительных анализов с различными количествами реагента. Для подавления свободнорадикальных реакций хло-рированйе осуществляют в запаянных ампулах при температуре 20 или 25 °С в темноте в отсутствие воздуха. В этих условиях олефины с разветвленными цепями [например, —СНг—С(СНз) = = СН—СНг— и —СНг—С(СНз)=СН2] реагируют с хлором, заме- [c.233]

Кажущаяся сила кислоты или основания определяется степенью их реакции с растворителем. Б водных растворах все сильные кислоты являются одинаково сильными, потому что они реагируют с растворителем, подвергаясь почти полному Превращению в ион гидроксония (Н3О+) и кислотный анион. В слабо протофильном растворителе, например в уксусной кислоте, степень образования иона ацетония (СН3СООН2+) вследствие (присоединения протона обеспечивает более чувствительную дифференциацию силы кислот [c.149]

Вторая стадия определяет также скорости реакции 2,4-диниг-ро- и 2,4,6-тринитрогалогенбензолов с енолят-ионами малонового, ацетоуксусного и циануксусного эфиров. Анионные а-комплек-сы, образующиеся из этих нуклеофилов, очень устойчивы (константы устойчивости Ауст 10 л/моль). В ходе реакции они сначала накапливаются в растворе (А, велика) и постепенно исчезают при высоких степенях превращения. К таким реакциям принцип стационарных концентраций (4 1/ = О) неприменим. [c.600]

Окисление ннтрит-иона тетранитрометаном в присутствии нитроксилов. Другим процессом, где нитроксилы проявляют каталитические свойства, является восстановление тетраннтро-метана нитрит-ионом. Взаимодействие тетранитрометана с нитроксильными моро- и бирадикалами при малых степенях превращений описывается кинетическим уравнением реакций второго порядка и включает две стадии [32] [c.76]

Аналогичные данные получены [328] для двуокиси титана, в которую введены ионы фосфора, мышьяка и сурьмы, при окислении бутена-) (табл. 67). При уменьшении электроотрицательности этих добавок степень превращения бутена-1 падает. Однако их присутствие не влияет па образование малеинового ангидрида, но уменьшает образовапие продуктов глубокого окисления. ГТри--сутств ие иона Мо + повышает степень превращения бутена-1 и увеличивает селективность образования малеинового ангидрида. Электроотрицательность этого иона меньше, чем иона Р +, но при введении фосфора в двуокись титана малеиновый ангидрид в иро-.дуктах реакции не появляется. Эти данные доказывают, что для характеристики добавки, вводимой в окисел, оущественной является не только ее электроотрицательность. В ряду кислотных окислов моли ена, тантала и вольфрама также наблюдается зави--симость (степени конверсии бутена-1 от их электроотрицательности, йо малеиновый лнгидрпд в присутствии ионов тантала и вольфрама почти не образуется. [c.184]

В работе [347] изучена связь кислотно-основных свойств вис-мут-молибден-фосфорного катализатора и степени превращения на вем бутилена и бутадиена-1,3 в малеииовый ангидрид. Ра-осмотре-но взаимодействие ненасыщенных углеводородов (являющихся слабыми оонованиями), продуктов реакции (имеющих кислотные свойства) и кислотно-ооновной поверх носхи катализатора. Показано, что на кислотной поверхиюсти катализатора кислотные продукты реакции стабильны. Поэтому введение в молибдат висмута кислотных добавок (ионов фосфора) увеличивает -селективность окисления бутилена и бутадиена-1,3 в малеиновый ангидрид на кислотной поверхности катализатора ускоряется образование промежуточного л-аллильного комплекса, ведущего дальнейшее окисление. [c.205]

В табл. 88 сопоставлены скорости и энергия активации образования различных продуктов при окислеиии пропилена и изобутилена пр1и 320 С на моли бдате кобальта, модифицированном ионами Ре + и В з+ [378]. При одинаковых условиях степень превращения пропилена и скорости отдельных реакций были больше, чем в случае изобутилена, а для энергий активации наблюдается обратная зависимость. [c.233]

Мелуин-Хьюз [27] в соответствии с теорией активации химических превращений делит химические реакции на три группы 1) реакции между ионами, дающие одну ионную пару или ковалентную молекулу реакция мгновенна и = 0 2) реакции между ковалентными молекулами и ионами, константа скорости реакции В равна частоте соударений 2 молекул реагирующих компонентов и 3) реакции между двумя ковалентными молекулами энергия активации Е очень большая, в то время как константа скорости реакции В гораздо меньше частоты соударений Е. Отсюда вытекает, что определенное количество энергии должно быть сосредоточено на валентной связи, чтобы мог произойти разрыв мовалентной связи энергия активации Е в значительной степени определяет скорость реакции К. Реакции между двумя молекулами, в каждой из которых должны быть активированы ковалентные связи, обычно во много сотен раз медленнее реакций между коваленти.1ми связями и ионами, у которых константа В приблизительно равна частоте соударений молекул реагентов и не зависит от их строения. [c.564]

Обсуждая этапы реакции окисления ортофосфористой кислоты в фосфорную кислоту с помощью перекиси водорода, которая аналогична реакции Фентона окисления винной кислоты над солями двухвалентного железа как катализаторами, Нерц и Вагнер [34] высказали предположение, что кислород передается от перекиси водорода к ортофосфористой кислоте и что ион двухвалентного железа участвует в повторяющейся произвольное число раз цепи реакций, проходя соответствующие промежуточные степени окисления железа, причем ион двухвалентного железа регенерируется. Обрыв цеш вызывается превращением иона двухвалентного железа или любого из его промежуточных продуктов в ион трехвалентного железа, который не обладает способностью передавать кислород. Ход реакции можно проследить, определяя изменение отношения количества превращенной перекиси водорода к соли двухвалентного железа при изменении концентрации отдельных компонентов реакции. В отсутствии воздуха наблюдалось, что количество превращенной перекиси водорода увеличивается пропорционально добавленному количеству соли двухвалентного железа и приближается при больших количествах ее к определенному пределу. Перекись водорода, оказывается, играет положительную роль в обрыве цепи. Быстрое введение раствора соли двухвалентного железа вызывает увеличение концентрации носителей цепи и ведет к их взаимному разрушению. Кроме тогс установлено, что воздух или кислород, присутствуя в реакционной массе, вызывает главным образом обрыв цепи реакций. [c.574]

Импульсным микрометодом изучались каталитические свойства цеолитов типа Y, содержащих Ма, Ьа, У, Сг в реакции гидрирования пропилена при 200° С [177, 178]. Степень превращения СдНе зависела от температуры предварительной обработки катализатора водородом. При оптимальной температуре обработки (350° С) степень превращения составляла 97%. На основании сравнения натриевой и иттрие-вой форм авторы сделали вывод, что гидрирующие свойства появляются в результате введения в решетку цеолита иона [c.77]

Точно так же кислород поверхности активированных углей не способен окислить сероуглерод в условиях, при которых хорошо протекает окисление сероводорода (комнатная температура, добавка аммиака к реакционной смеси) [5171. Очевидно, при окислении сероуглерода активация кислорода на поверхности контакта приобретает большее значение, чем при окислении сероводорода. Эта активация должна хорошо протекать на ионах переходных металлов. Именно поэтому сероуглерод окисляется при повышенных температурах (порядка 120° С) на активированных углях тем лучше, чем больше в них содержится железа и золы [5581. По-видимому, по той же причине — из-за увеличения подвижности поверхностного кислорода — окисление сероуглерода идет (со степенью превращения 94%) на NiS, нанесенном на каолин, пропитанный сероводородом [5591, и на комплексном сульфиде железа с добавкой сульфида или сульфата щелочного металла [5431. Высокую активность серебряно-марганцевого катализатора в реакции окисления Sg [505, 561] можно объяснить также увеличением подвижности поверхностного кислорода при промотировании -MnOg серебром [560], а также возможной специфической активацией сероуглерода на серебре. При окислении микропримеси (0,1—1,0 лл/лг ) сероуглерода в сухом воздухе этот катализатор обеспечивает почти количественное превращение Sa в SOg и Og уже при О—20° С и объемной скорости около 10 ООО ч . Во влажном воздухе при 55 торр и той же объемной скорости сероуглерод практически полностью окисляется при температуре 100—150° С. [c.274]