Аминирование эфирами

АМИНИРОВАНИЕ ЭФИРОВ а-ГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ КИСЛОТ. [c.390]

Аминирование эфиров а-галогензамещенных кислот но методу Габриэля [c.506]

Аминирование сложных эфиров карбоновых кислот [c.414]

К раствору 308 мг (2 ммоль) 2-метокси-5-нитропиридина в 30-40 мл жидкого аммиака добавляли 620 мг перманганата калия и перемешивали в течение 5 часов. Аммиак упаривали, к остатку добавляли 50 мл воды и смесь непрерывно экстрагировали хлороформом в течение 30 часов. Остаток, полученный после упаривания растворителя из объединенных экстрактов, перекристаллизовали из гептана. Выход 2-амино-6-метокси-З-нитропиридина 255 мг (75%). Т. пл. 167-169 °С Пример 2. Аминирование 3-нитрохинолина. Добавляли 261 мг (1.5 ммоль) 3-нитрохинолина в 20 мл жидкого аммиака и малыми порциями избыток перманганата калия (2-3 экв.) при перемешивании. После дополнительного перемешивания в течение 2 часов при (-33 °С) аммиак упаривали и остаток непрерывно экстрагировали эфиром. Сырой продукт, оставшийся после испарения эфира, перекристаллизовывали из этанола. Выход 4-амино-З-нитрохинолина 180 мг (65%). [c.108]

Аминирование хлорметилированного сополимера алкиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим щелочным омылением эфирных групп до карбоксильных. [c.93]

Монофункциональная хелоновая смола (2 5.7) получается аминированием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола диалкиловыми эфирами иминодиуксусной кислоты с последующим гидролизом сложноэфирных групп. [c.94]

Аминирование хлорметилированного сополимера, набухшего в метаноле, осуществлено метанольным раствором диметилового эфира иминодиуксусной кислоты при 65 °С в течение 15 ч. [c.94]

Кинетические кривые реакции аминирования хлорметилированного сополимера диметиловым эфиром ИДА приведены на рис 1 1 После достижения определенной степени превращения (60—80%) реакция затормаживается, затем через 3—4 ч выход повышается на 10—15%. Очевидно, на первой стадии в реакцию с диметиловым эфиром иминодиуксусной кислоты вступают атомы хлора, расположенные на поверхности крупных пор, на последней — расположенные в менее доступных гелевых участках [c.94]

Скорость реакции аминирования увеличивается по мере повышения температуры от 50 до 70 °С с 6,26 10 до 1,08 10 моль/(л с). Степень аминирования зависит от соотношения диалкилового эфира иминодиуксусной кислоты и хлорметилированных групп сополимера 96%-ная степень превращения достигается при молярном соотношении 3 1. [c.94]

Прежде всего они, очевидно, будут обладать свойствами, присущими соединениям, содержащим эти функциональные группы в отдельности. Кето-кислота, например, является и кетоном и кислотой и в общем ведет себя так же, как соединения обоих этих типов. По карбонильной группе она вступает в реакции, характерные для любого кетона нуклеофильное присоединение, гидрирование, восстановительное аминирование. По карбоксильной группе она участвует в реакциях, характерных для любой кислоты ионизация, превращение в соли, амиды и сложные эфиры. [c.885]

Методы, которые были предложены для приготовления солей гуанидина, включают аминирование или аммонолиз некоторых производных угольной кислоты. Фосген [1], хлорпикрин [2] и сложные эфиры ортоугольной кислоты реагируют с раствором аммиака, давая небольшое количество гуанидина. Солянокислый гуанидин получают действием четыреххлористого углерода [3] на жидкий аммиак, под давлением. Мочевина [4] частично подвергается аммонолизу в присутствии хлористого аммония. [c.94]

Диметиламид муравьиной кислоты — диметилформамид, получаемый аминированием эфира муравьиной кислоты (этилформамиата) или карбилированием диэтиламина в присутствии метилата натрия, обладает высокой сольватирующей способностью и нащел поэтому широкое применение в качестве растворителя [c.163]

Восстановительное аминирование эфиров адипиновой кислоты . Смесь диэтилового эфира адипиновой кислоты и никеля Ренея перемешивают в этаноле при 200 °С и давлении водорода 140 кгс/см в течение 6 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют жидкий аммиак, и перемешивание при этой же температуре и давлении водорода [c.231]

Многие из описанных в этом разделе соединений, содержащих сложноэфирные группы, могли бы, повидимому, использоваться в больших количествах, однако только некоторые из них, например эфиры жирных кислот и этаноламинов и аминированные эфиры хлоруксусной кислоты, производятся в технических масштабах. [c.182]

Сильноосновные аниониты полимеризационного тина получают главным образом на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом. Сополимер сначала подвергают хлорметилированию действием мо-нохлордиметилового эфира в присутствии катализатора (хлористого цинка), затем аминированию полученного продукта триметиламином [c.95]

Получают из циануксусного эфира (I), спирта и соляной кислоты с последующим аминированием хлоргидрата карбэтоксиацетата иминоэфира (П) и взаимодействием образующегося хлоргидрата малонамидоамидина (П1) с хлордиазобензолом. [c.521]

Бромированием адамантана (I) бромом в четыреххлористом углероде в присутствии катализатора — меди — получают 1-бромадамантан (И), из которого по реакции Коха-Хааера, т. е. путем карбоксилирования окисью углерода, образующейся прн взаимодействии олеума с муравьиной кислотой, синтезируют 1-адамантанкарбоновую кислоту (П1). Кислоту П1 обработкой тионилхлоридом переводят в хлорангидрид, который без выделения вводят во взаимодействие с этоксимагниймалоновым эфиром с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Синтезированный таким путем 1-ацетиладамантан (V) подвергают восстановительному аминированию по Лейкарту — Валлаху формамидом с муравьиной кислотой и в условиях кислотного гидролиза с соляной кислотой переводят в 1-(а-аминоэтил)-адамантана гидрохлорид — ремантадин (VI). [c.55]

Бензамон (IV) получают восстановительным аминированием фурфурола (1) в присутствии никеля Ренея с последующим метилированием образующегося фурфуриламина (11) метиловым эфиром бензолсульфо-кислоты (111) [1, 2]. Для восстановительного аминирования может быть использован также жидкий аммиак и процесс проведен л-гд давлением (50—90 атм.) и при нагревании до 70° [3]. [c.151]

Для инвертных эмульсий используют олеофильные эмульгаторы — различные нефтехимические продукты, например окисленный парафин, нефтяные контакты, а также ионогенные ПАВ, эфиры многоатомных спиртов и ненасыщенных жирных кислот и ряд других продуктов, число которых непрерывно растет. Как пра вило, одним каким-либо реагентом не удается обеспечить стабилизацию нефтяных и инвертных растворов. Многофункциональность действия обеспечивает применение нескольких, взаимодополняющих эмульгаторов. В рецептурах инвертных эмульсий стабилизаторами являются асфаш.то-смо-листые вещества битумов, а также высокодисперсная твердая фаза, в частности аминированные бентониты и добавки сажи, графита, извести. Для повышения тиксотропии и устойчивости инвертных эмульсий и нефтяных растворов, особенно при нагревании, используются различные мыла, вещества гидрофобизирующие и ингибирующие твердую фазу и препятствующие обращению эмульсий. Для этих цедей [c.208]

Препаративно М. синтезируют методами, общими для получения алифатич. аминов, а также нагреванием HjO с NH4 I, гидрированием синильной к-ты, аммонолизом диметилового эфира или восстановит, аминированием СО при 300-420 С и 7-30 МПа (KaT.-Zn/AljO,, Си-гп/Сг Оз) [c.58]

В литературе онисано получение трихлорацетамида следующими способами взаимодействием трихлоруксусной кислоты,. хлористого тионила и аммиака в среде абсолютного эфира [1], аминированием этилового эфира трихлоруксусной кислоты 2], аммонолизом гексахлорацетона [3]. Однако все эти методы даны без указания выхода продукта. [c.116]

При синтезе карбоксилсодержащих комплексонов в качестве аминирующих агентов могут быть использованы Н-карбок-сиалкиламины, содержащие реакционноспособную вторичную аминогруппу, либо их эфиры — N-кapбoaлкoк иaлкилaмины. Аминирование галогенпроизводных осуществляют, как правило, Ы-карбоалкоксиалкиламинами (в основном алкилэфирами иминодиуксусной кислоты) Реакция проводится либо в органическом растворителе, либо в избытке эфира иминодиуксусной кислоты, играющей одновременно роль нейтрализующего агента Полученный при этом эфир переводится в соответствующую кислоту гидролизом эфирных групп до карбоксильных. Особое [c.21]

Аминирование гладко проходит с N-карбоксиалкиламинами и их эфирами различного строения, в то время как в реакции Манниха некоторые из них недостаточно реакционноспособны, т. е. реакция позволяет достаточно широко варьировать как ароматический фрагмент, так и комплексонные группировки. Метод незаменим для получения поликомплексонов взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с диметиловым или диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим омылением эфирных групп на смоле. [c.22]

Комплексоны в ряду карбокси- и сульфозамещенных фенолов и нафтолов получены с хорошими выходами аминировани-ем соответствующих хлорметилпроизводных эфирами иминодиуксусной кислоты (схема 1.1.56). [c.43]

Синтез мостиковых комплексонов на основе карбокси- и сульфофенолов и нафтолов гладко проходит аминированием соответствующих хлорметилпроизводных эфирами сим-ЭДДА [4, 70] (схема 1.1.72). [c.50]

Описана реакция аминирования хлорметилзамещенных диметиловым эфиром Ы-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислотой с высокими выходами [4, 70] (схема 1.1.77). [c.52]

Возможно введение первичной аминогруппы в вещества, содержащие фосфоновую группу. Аминирование может быть осуществлено гидразином или азотистоводородной кислотой. Так, взаимодействием эфиров а-карбэтоксиалкиленфосфоиовых кислот с гидразином получены соответствующие гидразиды, которые после обработки нитритом натрия, этанолом и гидролиза концентрированной хлороводородной кислотой превращались в [c.73]

Аминирование хлорметилированного сополимера метиловым эфиром N-(2-гидроксиэтил) аминоуксусной кислотой обеспечивает получение поликомплексона со степенью превращения [c.95]

Полимер с группами аминопропионовой кислоты получен обработкой продуктов аминирования хлорметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола формальдегидом и малоновой кислотой [170]. Введение иминодипропионовых групп осуществлено взаимодействием сополимера стирола и дивинилбензола с динитрилом иминодипропионовой кислоты [171] с последующим омылением нитрильных групп, а также с диэтиловым эфиром иминодипропионовой кислоты в диметилформами-де с последующим омылением эфирных групп [164]. [c.96]

Рис 13. Кинетические кривые аминирования хлорметилированного сополимера триметило-вым эфиром фосфонометилглицина в соотношении I 3 при температуре ( С) [c.98]

Введение группировки фосфонометилглицина осуществлено взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с триметиловым эфиром фосфонометилглицина. Эфирные группы в аминированном продукте гидролизуют серной кислотой в диметилформалине и затем раствором гидро- [c.98]

Кинетические кривые аминирования хлорметилированного сополимера триметиловым эфиром фосфонометилглицина при различных температурах приведены на рис. 13 По мере возрастания температуры от 50 до 70 "С скорость аминирования увеличивается на начальных стадиях с 1,3-10 до 4,7-10— моль/(л-с) [c.98]

Все эти методы страдали существенными недостатками. Синтез Фишера тем, что реакция ограничена получением только дипептида синтезы Курциуса тем, что бензоильная и нитробензоильная группы отщеплялись труднее, чем гидролизовалась пептидная связь. Началом развития синтеза пептидов следует поэтому считать работы Э. Фишера в 1903 г, в которых он проводил реакцию между хлорангидридами -а-галоидорганических кислот и солями аминокислот или их эфирами с последующим аминированием образовавшейся бромациламинокис-лоты [c.490]

Наконец, амины образуются при аминировании производных карбоновых кислот ди-ш/)е г-бутиловым эфиром азодикарбоновой кислоты БoкN=NБoк [5а]. Эта реакция особенно эффективна для синтеза а-аминокислот. При использовании хиральных производных карбоновых кислот, как, например, хирального N-aцилoк aзoлидинoнa, энан-тиомерный избыток превыщает 99% [56]. [c.98]

Эти соединения без труда реагируют с эфирами аминокислот, давая после омыления и аминировання дипептиды. Пропустив стадию амннироваиня, можно перевести галогенациламинокислоту в хлорангидрид и затем ввести в реакцию с эфиром аминокислоты (или также с аминокислотой или пептидом) в водно-щелочном растворе. Достигнув желаемой длины цепи, можно заместить галоген на аминогруппу обработкой аммиаком. [c.99]

Смесь нагревалась на масляной бане с обратным холодильником при 130—140 в течение 10 часов. Охлажденная масса разлагалась водой и экстрагировалась эфиром. Эфирный раствор сущился прокаленным потащом, и затем растворитель отгонялся. Остаток подвергался перегонке в вакууме. Получены следующие фракции 1-ая фракция до 100° (10 мм)—диметиланилин, 2-ая 140—160 (7 мм)—смесь аминированных продуктов. [c.94]

Аминирование N-метиланабазина (без растворителя). 30 2 (1 моль) N-метиланабазина и 16,6 г (2,4 моля) амида натрия нагревались при 150—160° в течение 12 часов. Реакционная масса разлагалась водой, насыщалась содой и затем извлекалась эфиром. Соединенные эфирные вытяжки сушились над прокаленным поташом, и )астворитель отгонялся. Остаток перегонялся в вакууме. Получены фракции 1-я фракция при 155—160° (7 мм), 7,6 г (23,3%)-з-амино-Ы-метиланабазин, кристаллы с т. пл. 96 — 97° 2-ая фракция при 162—167° (7 мм), 12,3 г (37,7%)-a -aминo-N-мeтилaнaбaзин, густое масло. Пикрат с т. пл. 216-217°. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология