Сульфитная целлюлоза растворимость

Обнаружили линейную зависимость между образованием карбонильных групп и дозой облучения сульфитной целлюлозы [94]. Скорость образования растворимых в холодной воде продуктов при облучении в дозах до 0,3 МДж/кг оказывается больше, чем при более высокой дозе. [c.295]

Рис, 2,16. Растворимость сульфитной целлюлозы при различных температурах [c.46]

Сульфитные целлюлозы характеризуются более высокой растворимостью углеводов при размоле [681]. При лабораторном размоле сульфитной целлюлозы в растворе были обнаружены ГМЦ, содержащие маннозу и ксилозу, а при размоле сульфатной осиновой целлюлозы — ксилозу, арабинозу и галактозу [62]. [c.391]

Рис. 2.3. Кривые растворимости при эмульсионном ксантогенировании древесных сульфитных целлюлоз, полученных с предсозреванием в течение 2.5 ч (/)

Замораживание проводилось в растворе ш елочи той же концентрации, что и для дальнейшего ксантогенирования. К навеске целлюлозы после замораживания и оттаивания добавлялся сероуглерод и проводилось ЭК как обычно. На рис. 2.6 показана кривая растворимости древесной сульфитной целлюлозы после замораживания и для сравнения — кривая растворимости исходной целлюлозы. Как видно из рис. 2.6, эти две кривые растворимости носят абсолютно разный характер. Замороженная целлюлоза не показывает такого резкого прироста растворимости, как исходная ее растворимость нарастает плавно. Однако в конечном участке прирост растворимости замороженной целлюлозы значительно выше, чем у исходной. Кроме того, полное растворение целлюлозных волокон после замораживания происходит при 9%-ной концентрации ш елочи, а исходного волокна — при 10%-ной. При одинаковой концентрации ш елочи растворимость у волокон после замораживания всегда выше, чем у исходного волокна. Таким образом, обш ая доступность целлюлозы, подвергнутой предварительному замораживанию, возрастает. [c.38]

Растворимость продуктов, полученных из древесных сульфатных и сульфитных целлюлоз, значительна уже при комнатной температуре вследствие меньшей плотности упаковки этих целлюлоз по сравнению с линтером, а также благодаря более низкой степени полимеризации. [c.106]

Смола, приготовленная по описанному выше способу, загружается в реактор, нагревается до 95—100° и затем к ней добавляется тиомочевина в количестве 10% от веса смолы. В некоторых случаях тиомочевину лучше вводить виде горячих водных или спиртовых растворов. Тиомочевина добавляется в два приема. Конденсация с тиомочевиной продолжается 20—30 мин. Если для композиции применяются красители, растворимые в смоле, то наполнитель (сульфитная целлюлоза) пропитывается горячей смолой. На 1 кг водной смолы берется 0,3 кг сульфитной целлюлозы. После тщательного перемешивания и пропитки В смесителе полученная композиция поступает в сушильную камеру, в которой поддерживается температура 45—50° (без вакуума) при применении. вакуум-сушилки температура может быть 40—45°. Сушка продолжается около 2 час. Высушенная композиция должна хорошо измельчаться на шаровой мельнице. [c.225]

Получение прессовочных материалов из аминопластов аналогично получению прессовочных фенопластов. По эмульсионному методу, для получения пресспорошков применяют смолу в начальной стадии конденсаций, растворимую в воде. В качестве наполнителя для аминопластов наиболее широко применяются натронная и сульфитная целлюлоза. Окрашивание производят органическими и неорганическими красителями и пигментами. Смешивание смолы с наполнителем, красителем и другими необходимыми добавками, сушку, вальцевание, измельчение полученной массы производят аналогично лроцессам при получении фенольных пресспорошков. Переработка пресспорошков в изделия производится прессованием аналогично прессованию фенопластов. Прессовочные аминопласты применяют, в основном, для изделий ширпотреба посуды, галантерейных предметов. [c.62]

Вследствие резко убывающего значения вязкости и поверхностного натяжения, например, воды по мере повышения температуры, наиболее нагретые детали будут более проницаемы для растворов, химические реакции в них будут протекать с неизмеримо большими скоростями, а диффузия будет приводить к значительно большему выравниванию концентраций. Концентрации напряжений, возникающие при изготовлении керамического материала, так же как и сильные местные напряжения, возникающие в результате неправильного конструирования, могут ускорить процесс коррозии керамических материалов. Например, для футеровки котлов варки сульфитной целлюлозы применяют термокислотоупорную плитку из глины и шамота с пористостью 14—16%, работающую в растворимых или нерастворимых основаниях, используемых в виде слабой сернистой кислоты (7—8% 80г). Периодические загрузка и выгрузка щепы из котла, заливка варочной жидкости и ее агрессивное действие, изменения температуры от 115 до 150°С и давления от 1,5 по 3 атм создают неблагоприятные условия для керамической футеровки, которая под воздействием этих факторов подвергается механическому и химическому разрушению. [c.63]

Из таблиц видно, что независимо от содержания а-целлюлозы, растворимости в 10 и 18%-ных растворах едкого натра й выхода целлюлозы всех марок характеризуются высокими химической чистотой и белизной. Сульфитные целлюлозы отличаются повышенной вязкостью и низким содержанием смол и жиров, -что, как уже отмечалось, является специфическим требование к этим целлюлозам. [c.27]

НаН — С5 — ЫНг, придающая изделиям большую водостойкость. Наполнителем в аминопластах служит сульфитная целлюлоза. Промежуточные продукты конденсации водорастворимы и плавки, а Конечные — термореактивны. Промежуточные водорастворимые продукты применяются для изготовления клея для проклейки бумаги, для склейки фанеры, для поверхностных покрытий, при выработке слоистых пластиков и т. д. с последующим отверждением за счет нагревания и добавки катализатора. Клей и поверхностные покрытия можно получать окрашенными в самые светлые тона, так как смола бесцветна. Отвержденные карбамидные смолы неплавки, не растворимы в воде и органических растворителях, не имеют запаха и не выделяют вредных для организма продуктов. Из чистой смолы можно отливать прозрачные стекла, пропускающие ультрафиолетовые лучи. [c.44]

При обработке сульфитной целлюлозы хлором протекают два процесса присоединение хлора к лигнину с образованием растворимого в разбавленной щелочи хлорлигнина и окисление красящих пигментов, а также частично и смол. Отбелку целлюлозы обычно проводят в две стадии (так называемая двухступенчатая отбелка). [c.173]

При обработке сульфитной целлюлозы хлором протекают два процесса 1) присоединение хлора к лигнину с образованием растворимого в разбавленной щелочи хлорлигнина и [c.193]

Рис. 46. Влияние небольших количеств Ва(ОН)2 и ZnO на растворимость вискозной сульфитной целлюлозы в растворах щелочи

Было показано также [62], что если удалить из холоцеллюлозы легко растворимые в воде и разбавленной щелочи фракции гемицеллюлоз, прочность получаемой из нее бумаги увеличивается. Однако если удалить этим путем значительную часть гемицеллюлоз, то способность волокон склеиваться резко падает и получается непрочная бумага [62, 66—67]. Например, были получены в мягких условиях сульфитные буковые целлюлозы с разным выходом, которые затем отбеливались хлором [67]. Опыты показали, что наиболее прочная бумага получалась из целлюлозы с выходом 50—52%. Эта целлюлоза содержала 80,9% а-целлюлозы, 1,09% лигнина и около 18% гемицеллюлоз. При этом оказалось, что не все показатели механической прочности бумаги имели максимальные [c.389]

Использование растворимых оснований устраняет некоторые проблемы, возникающие в случае процессов варки с бисульфитом кальция. Однако применение этих оснований сдерживается их высокой стоимостью, а также отсутствием подходящих систем регенерации натриевого и аммониевого оснований, хотя в настоящее время уже предложены системы регенерации с использованием ионообменной техники [206, 266, 345]. Преимущества бисульфитной и многоступенчатой сульфитной варки суживают распространение сульфитной (кислой) варки, но последняя еще остается важным способом для производства целлюлозы для химической переработки и целлюлозы для газетной бумаги и других видов бумаги, от которых не требуется высокой прочности [223, 345]. [c.362]

Растворимость целлюлозы, так же как ее набухание, сильно зависит от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе. Эта зависимость для двух наиболее часто используемых в производстве целлюлоз — сульфитной и сульфатной — показана на рис. 2.15 [23]. Максимум растворимости достигается в области 10—12о/оных растворов NaOH, что, по-видимому, также обусловлено наибольшей степенью гидратации целлюлозы в этих растворах. Для стандартных сульфитных целлюлоз (/) растворимость в области максимума достигает 10—12%. Затем при повышении концентрации NaOH до обычно применяемых в производстве (18—20%), она резко падает до 5,5—6,5%, из которых 1,0—1,5% приходится на -целлюлозу и 4,0—5,5 — на -у-целлюлозу. Сульфатная облагороженная целлюлоза (2) обладает значительно меньшей растворимостью как в области максимума — 4,0—4,5%, так и при рабочих концентрациях — 2,5—3,5%. Падение растворимости происходит главным образом за счет -у-целлюлозы, состоящей в основном из спутников целлюлозы. Пониженная растворимость сульфатной целлюлозы частично связана также с особенностями ее надмолекулярной и морфологической структуры. [c.45]

Сульфитный способ. Главная масса писчей и типографской бумаги готовится из сульфитной целлюлозы. Еловую древесину обрабатывают при нагревании и под давлением бисульфитом кальция. При этом ароматические фенольные циклы лигнина приобретают сульфогруп-пы, образующиеся лигносульфокислоты растворимы в воде ( сульфитные щелока ). Остается обезлигниненная целлюлоза в виде волокон, которая используется для изготовления бумаги, искусственного волокна, в производстве пластмасс и порохов. Вследствие слабой кислотности среды происходит частичный гидролиз цепей целлюлозы и образуется целлюлоза с более низким молекулярным весом (с числом глюкозных остатков в макромолекуле в несколько сотен). [c.477]

Гемицеллюлозы. Древесина содержит растворимые в щелочи компо-Еонты, которые частично переходят в сульфитную целлюлозу. Это так называемые гемицеллюлозы, которые представляют собой гетерополисахариды сравнительно невысокого молекулярного веса ( 30 ООО). Построены они но типу целлюлозы, но из разных моноз, в значительной степени из пентоз — /)-ксилозы, /)-арабинозы, но также /)-галактозы, иногда /)-маннозы и />-глюкозы, на которые и распадаются при гидролизе. [c.483]

При нагревании сульфитной целлюлозы, насыщенной Н+-ио-нами с метанолом, сульфокислая группа в твердой лигносульфоновой кислоте с ним не реагировала. Однако кислотное число растворимой лигносульфоновой кислоты уменьшалось, так как этерифицировались кислые карбоксильные группы. При этом содержание метоксильных групп в лигносульфоновой кислоте достигало максимума (16,3%) сравнительно с 12,4% в твердой кислоте. Увеличение содержания метоксилов соответствует примерно одной новой метоксильной группе на сульфокислую группу. Иными словами, эта величина приблизительно того же порядка, как и Па, что была обнаружена Эрдтманом и Петтерсо-ном [43]. При экстракции кипящим этанолом сульфированной еловой древесины, насыщенной Н+-ионами, они получили лигносульфоновую кислоту с одной этоксильной группой на 1,1 атома серы. [c.370]

На рис. 2.16 показана [22] зависимость растворимости стандартной сульфитной целлюлозы от концентрации NaOH для трех наиболее часто применяемых в производстве температур 20 °С (мерсеризация в прессах), 40°С (мерсеризация на установках непрерывного действия) и 60°С (мерсеризация в аппаратах ВА). В области низких концентраций (10—12% NaOH) растворимость с повышением температуры падает. Так, если при 20 °С она равнялась 14%, то при 40°С снижается до 11,7%, а при 60 — до 10%. Напротив, в 20%-ном растворе NaOH при 60°С растворимость максимальная (10,5%), тогда как при 40 и 20 °С она соответственно ниже — 9,7 и 9,3%. [c.45]

Таблица 2.2. Растворимость сульфитной целлюлозы (содержание а-целлюлозы 90,2%) в 20%-ном растворе NaOH i

Применение растворимых оснований, а также ступенчатых методов варки помогает устранить ряд недостатков сульфитцел-люлозного производства — расширить диапазон перерабатываемого сырья, повысить прочность целлюлозы до уровня сульфатной, организовать регенерацию химикатов. Вместе с такими положительными сторонами сульфитной целлюлозы, как более высокий выход, большая белизна и лучшая белимость по сравнению с сульфатной целлюлозой, это позволяет считать производство сульфитной целлюлозы перспективным и в будущем [67]. [c.275]

Рис. 5.3. Растворимость препаратов низкозамещенной Na-КМЦ, полученных из линтера (1, 1 ) и из древесной сульфитной целлюлозы (2, 2 ), в 6.5%-НОМ растворе NaOH при комнатной температуре (/, 2) и при замораживании (V, 2 ).

ЛИГНОСУЛЬФОНОВЫЕ КИСЛОТЫ — кислоты, получающиеся при произ-ве сульфитной целлюлозы в виде солей — лигносульфонатов. Состав Л. к. зависит от глубины сульфирования и методов выделения средний состав 53,46% С, 5,37% П, 5,02% S, 12% ОСН3. Строение к-т, как и лигнина, являющегося их основой, недостаточно изучено. Наиболее вероятно, что нри сульфировании лигнина происходит замещение сульфогруппой спиртового гидроксила, находящегося у а-атома углерода боковой цепи фенил-пропановых структурных звеньев, образующих сложную и неоднородно построенную молекулу лигнина (см, формулу), В процессе сульфирования лигнина протекают как реакции расщепления, так и конденсации. Поэтому Л. к. представляют полидисперсную коллоидную систему с широким диапазоном мол. весов (2 ООО—100 ООО). Л. к. растворимы в воде, титруются как сильные миперальные к-ты (диссоциированы на 60%), обладают лиофильным характером и являются нолиэлектролитами. [c.481]

В производстве сульфитной целлюлозы в качестве сырья используют древесину малосмолистых хвойных пород (ель, пихта) и в небольшом количестве лиственную древесину. Древесину очищают от коры и измельчают в щепу. Щепу в варочных котлах обрабатывают сульфитным варочным раствором (варочной кислотой). Варочная кислота содержит сернистую кислоту H2SO3 и ее соли — бисульфиты. Варку проводят при температуре 140—150 °С под давлением в течение нескольких часов. Во время варки лигнин, реагируя с варочным раствором, переходит в растворимые соли лигносульфоновых кислот (лигносульфонаты) и удаляется. Гемицеллюлозы частично гидролизуются. По окончании варки целлюлозу отделяют от отработанного сульфитного щелока, промывают, очищают от различных примесей, отбеливают, затем сушат в виде листов или перерабатывают на бумагу. [c.119]

Следует заметить, что метод определения а-целлюлозы в первоначальном виде был разработан для анализа сульфитных целлюлоз из хвойной древесины, которые имеют наибольшую растворимость в 107о-ном растворе NaOH. Максимальная растворимость лиственных и соломенных целлюлоз наблюдается при других концентрациях[6], и гемицеллюлозы (особенно пентозаны), содержащиеся в этих целлюлозах, более устойчивы к действию щелочи. Поэтому в а-целлюлозном остатке этих целлюлоз находят большое количество нецеллюлозных компонентов. Подобное же явление наблюдается и при анализе небеленых целлюлоз, нерастворимый остаток которых содержит лигнин, что приводит к завышенным результатам. И в том и в другом случае необходимо вносить поправки на эти примеси (пентозаны у беленых целлюлоз и лигнин — у небеленых целлюлоз). [c.189]

Каждый из этих методов имеет свои преимущества и недостатки. При холодном облагораживании низконолекулярные полиозы удаляются более полно в целлюлозе их остается не более 2—4%. Степень полимеризации целлюлозы дополнительно не снижается. В ряде случаев после такой обработки средняя степень полимеризации целлюлозы, определяемая вискозиметрически, даже несколько повышается это объясняется удалением низкомолекулярных фракций в процессе облагораживания. Недостатком метода холодного облагораживания сульфитной целлюлозы является повышенный расход щелочи, для повторного использования которой требуется применение специальных методов регенерации, а также ухудшение растворимости- получаемых ксантогенатов целлюлозы (понижение реакционной способности целлюлозы к вискозообразованию). Выяснение причин этого интересного факта требует дополнительных исследований. [c.176]

NaOH и различное количество сероуглерода, необходимое для получения хорошо фильтрующейся вискозы. Чем выше реакционная способность целлюлозы, тем меньше сероуглерода требуется для получения хорошо растворимого ксантогената целлюлозы и хорошо фильтрующейся вискозы. По данным этих исследователей, для различных препаратов сульфитной целлюлозы количество сероуглерода, необходимого для получения растворимого ксантогената, изменяется в пределах 70—160% (от массы а-целлюлозы). [c.192]

Степень полимеризации целлюлозы дополнительно не снижается. В ряде случаев после такой обработки средняя степень полимеризации целлюлозы, определяемая вискозимет-рически, даже несколько повыщается это объясняется удалением низкомолекулярных фракций в процессе облагораживания. Недостатком метода холодного облагораживания сульфитной целлюлозы является повышенный расход щелочи, для повторного использования которой требуется применение специальных методов регенерации, а также ухудшение растворимости получаемых ксантогенатов целлюлозы (понижение реакционной способности целлюлозы к вискозообразованию). [c.197]

Целлюлоза. — Целлюлоза — наиболее широко распространенный скелетный полисахарид, из которого строится остов растений. Она составляет около половины материала клеточных стенок деревьев и других растительных материалов. Хлопок представляет собой почти чистую целлюлозу и наряду с льняным волокном служит главным источником целлюлозы в производстве тканей. Древесная целлюлоза—полупродукт в производстве бумажной массы и бумаги, связана в растениях с гемицеллюлозамп и с лигнином, который не Я1в-ляется полисахаридом. Лигнин удаляют из древесины путем обработки ее бисульфитом натрия, в результате чего лигнин превращается в растворимые лигносульфонаты (сульфитный процеос), или обрабатывают древесину смесью гидроокиси натрия с сульфидом натрия. [c.564]

При сульфитных варках удается сохранить гемицеллюлозы в целлюлозе, если вести процесс в две ступени. Например, вначале обработать древесину нейтральным сульфитом, а затем бисульфи- том в присутствии сернистой кислоты. Хорошие результаты дает также замена кальция в сульфитной варочной кислоте на растворимые основания натрий или аммоний. [c.342]

Когда растворимый природный лигнин сосны подвергался бисульфитной варке в присутствии флаванола, последний, не конденсируясь с лигнином, превратился в кверцетин. Кверцетин был выделен также из сульфитного щелока нормальной бисульфитной варки ядровой древесины лиственницы. Присутствие кверцетина являлось главной причиной, вызывавшей желтую окраску целлюлозы, полученной при такой варке (см. Мигита и др. [c.399]

В производстве целлюлозы для бумаги в качестве сырья используют обычно древесину хвойных пород (ель, пихту, хемлок и сосну), а для целлюлозы для химической переработки предпочитают древесину лиственных пород (например, бука). Плотная древесина лиственных пород легче варится сульфитным (кислым) методом с растворимыми основаниями и особенно бнсульфитным и многоступенчатыми методами [287, 314, 3221. По сравнению с сульфатной варкой низкое качество древесины (например, значительная доля гнилой древесины) оказывает более сильное влияние на выход и показатели качества целлюлозы. [c.366]

Рис. 2,15. Растворимость сульфитной (1) и сульфатной целлюлозы (2) в растворах NaOH различной концентрации.

Если выход дрожжей и барды на I г целлюлозы соответственно принять в 50% и 10 м , то на 1 г целлюлозы может быть получено 30—50 кг дрожжей. Действительный выход составляет 40—45 кг. Благодаря наличию поверхностноактивных веществ в щелоке и барде при их аэрации имеет место большое пенооб-разо вание. Это позволяет применять пенные флотационные способы выделения дрожжей. Так, в последнее время почти повсеместно при производстве дрожжей из сульфитно-спиртовой барды исключена из технологической схемы первая сепарация и заменена флотацией. Практически все дрожжи отходят с пеной и отделяются от бражки. После разрушения пены дрожжевую суспензию разбавляют водой и только тогда сепарируют дрожжи, как правило, в одну ступень. Благодаря полной растворимости [c.456]

Сульфитная варка целлюлозы в ее классическом виде осуществляется в кислой среде — при pH 1,0—2,5. Варка древесины, главным образом еловой и пихтовой, осуществляется с раствором бисульфата Са (Мд, Ыа, КНг) с избытком растворенного диоксида серы ЗОг [187]. Применение вместо кальция других, растворимых оснований (натрия и аммония), а также магния позволило регулировать значения pH варочных растворов, которые определяются соотношением между сернистой кислотой и основанием. В настоящее время применяются следующие способы сульфитной варки в соответствии с pH варочных растворов кислый сульфитный — pH ниже 2,5, бисульфитный — pH 4—5, нейтрально-сульфитный (моносульфитный) — pH 6 и более [161, 187, 295]. [c.274]

При сульфатной варке хвойной древесины, как отмечалось, происходит отщепление ацетильных групп, значительной части ответвлений остатков галактозы галактоглюкоманнанов, остатков глюкуроновой кислоты 4-0-метнлглюкуроноарабииоксилана, остатков арабинозы [276]. В результате в составе остаточных ГМЦ в сульфатной целлюлозе из хвойной древесины содержатся глюкоманнаны и галактоглюкоманнаны с незначительным содержанием галактозы п глюкуроноарабиноксиланы с низким содержанием уроновой кислоты [55, 379, 380, 651] (см. рис. 9.5). Последнее отчасти объясняется более легкой растворимостью в щелочном растворе фракций ксилана, содержащих больш ее количество остатков уроновой кислоты [440]. В целом выход технической сульфатной целлюлозы из хвойной древесины обычно на 3—4% ниже, чем сульфитной, при равной стеиени делигнифика- [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология