Сульфатная целлюлоза растворимость

На рис. 54 в качестве примера приведены кривые растворимости в этих условиях некоторых образцов технических целлюлоз. Необходимо отметить, что эти кривые изменяются, если после обработки целлюлозы щелочью концентрацией более 10% отмывать ее постепенно. При разбавлении концентрированной щелочи увеличивается растворимость целлюлозы. Чем медленнее будет проходить этот процесс, тем больше будет растворяться целлюлозы. На растворимость целлюлозы в щелочах большое влияние оказывает температура. Чем ниже температура, тем больше растворимость целлюлозы. При этом максимум растворимости постепенно перемещается в область более низких концентраций щелочи. На рис. 54 кривая 4 показывает изменение растворимости сульфатной еловой целлюлозы при охлаждении щелочных растворов до 0°С. На растворимость целлюлозы в щелочах большое влияние оказывает также концентрация перешедших в раствор продуктов. [c.380]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Сульфитные целлюлозы характеризуются более высокой растворимостью углеводов при размоле [681]. При лабораторном размоле сульфитной целлюлозы в растворе были обнаружены ГМЦ, содержащие маннозу и ксилозу, а при размоле сульфатной осиновой целлюлозы — ксилозу, арабинозу и галактозу [62]. [c.391]

Растворимость продуктов, полученных из древесных сульфатных и сульфитных целлюлоз, значительна уже при комнатной температуре вследствие меньшей плотности упаковки этих целлюлоз по сравнению с линтером, а также благодаря более низкой степени полимеризации. [c.106]

Получение целлюлозы из растительных материалов основано на значительной стойкости ее к воздействию слабых химических реагентов, которые растворяют, разрушают или переводят в растворимые соединения инкрустирующие вещества и примеси. Основными способами получения целлюлозы являются сульфитный и сульфатный. [c.1053]

Нитраты целлюлозы с у = 200, получаемые при нитровании одной азотной кислотой, растворяются в ацетоне неполностью, в то время как препараты такой же степени этерификации, получаемые при нитровании смесью азотной и серной кислот, полностью растворимы, что связано, по-видимому, с различной степенью разрушения надмолекулярной структуры (большая равномерность нитратов, полученных в присутствии серной кислоты, вызывающей интенсивное набухание целлюлозы), а также с разницей в распределении нитратных групп и с возможностью образования смешанного эфира, содержащего наряду с нитратными и сульфатные группы. [c.263]

Основной недостаток фосфорнокислого фракционирования, присущий всем без исключения методам ступенчатого растворения,— определенное влияние надмолекулярной и морфологической структуры целлюлозы на ее растворимость. Это, естественно, снижает точность определения и, в частности, затрудняет сравнение между собой данных о молекулярном составе различных целлюлоз (например, сульфитной и сульфатной). Однако этот метод может с успехом применяться для сравнения молекулярного состава различных образцов одного вида целлюлозы. [c.308]

Введение в макромолекулу целлюлозы сульфатных и сульфогрупп представляет интерес для синтеза производных целлюлозы, являющихся сильными катионитами. Высокозамещенные сульфаты целлюлозы в виде натриевых солей растворимы в воде и могут быть использованы в тех же областях, что и другие водорастворимые эфиры целлюлозы (стабилизаторы суспензий, аппреты, загустители и т. п.). [c.104]

Растворимость целлюлозы, так же как ее набухание, сильно зависит от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе. Эта зависимость для двух наиболее часто используемых в производстве целлюлоз — сульфитной и сульфатной — показана на рис. 2.15 [23]. Максимум растворимости достигается в области 10—12о/оных растворов NaOH, что, по-видимому, также обусловлено наибольшей степенью гидратации целлюлозы в этих растворах. Для стандартных сульфитных целлюлоз (/) растворимость в области максимума достигает 10—12%. Затем при повышении концентрации NaOH до обычно применяемых в производстве (18—20%), она резко падает до 5,5—6,5%, из которых 1,0—1,5% приходится на -целлюлозу и 4,0—5,5 — на -у-целлюлозу. Сульфатная облагороженная целлюлоза (2) обладает значительно меньшей растворимостью как в области максимума — 4,0—4,5%, так и при рабочих концентрациях — 2,5—3,5%. Падение растворимости происходит главным образом за счет -у-целлюлозы, состоящей в основном из спутников целлюлозы. Пониженная растворимость сульфатной целлюлозы частично связана также с особенностями ее надмолекулярной и морфологической структуры. [c.45]

Рис. 2,15. Растворимость сульфитной (1) и сульфатной целлюлозы (2) в растворах NaOH различной концентрации.

Применение растворимых оснований, а также ступенчатых методов варки помогает устранить ряд недостатков сульфитцел-люлозного производства — расширить диапазон перерабатываемого сырья, повысить прочность целлюлозы до уровня сульфатной, организовать регенерацию химикатов. Вместе с такими положительными сторонами сульфитной целлюлозы, как более высокий выход, большая белизна и лучшая белимость по сравнению с сульфатной целлюлозой, это позволяет считать производство сульфитной целлюлозы перспективным и в будущем [67]. [c.275]

При сульфатной варке хвойной древесины, как отмечалось, происходит отщепление ацетильных групп, значительной части ответвлений остатков галактозы галактоглюкоманнанов, остатков глюкуроновой кислоты 4-0-метнлглюкуроноарабииоксилана, остатков арабинозы [276]. В результате в составе остаточных ГМЦ в сульфатной целлюлозе из хвойной древесины содержатся глюкоманнаны и галактоглюкоманнаны с незначительным содержанием галактозы п глюкуроноарабиноксиланы с низким содержанием уроновой кислоты [55, 379, 380, 651] (см. рис. 9.5). Последнее отчасти объясняется более легкой растворимостью в щелочном растворе фракций ксилана, содержащих больш ее количество остатков уроновой кислоты [440]. В целом выход технической сульфатной целлюлозы из хвойной древесины обычно на 3—4% ниже, чем сульфитной, при равной стеиени делигнифика- [c.319]

Благодаря удалению боковых ответвлений снижается растворимость ксилана и он приобретает повышенную способность к кристаллизации, переосаждению на целлюлозе [831]. В щелочной среде ксиланы сорбируются целлюлозой в большей мере, чем глюкоманнаны, также потому, что последние менее стабильны в отношении реакции пилинг [172]. Именно высоким содержанием переосаждснного ксилана объясняют более высокий выход технической целлюлозы при сульфатной варке лиственной древесины ио сравнению с сульфитной варкой. Считают, что почти половина иентозанов, содержащихся в сульфатной целлюлозе, полученной при периодической варке, является переосаждснным полисахаридом. [c.321]

Из промышленных методов получения целлюлозы особенно широко применяют бисульфитное растворение в кислой среде древесины ели и бука, а также щелочное растворение древесины сосны и соломы в разбавленном едком натре при 160—175°С и давлении 0,8 МПа в течение б ч (натронная целлюлоза) или в сульфиде натрия и едком натре при 170°С (сульфатная целлюлоза). При бисульфитном растворении лигнин под воздействием раствора бисульфита кальция и избытка ЗОз переходит в лйгнинсульфокисло-ту, одновременно гемицеллюлоза гидролизуется до растворимых олигосахаридов. Процесс ведут в кислотостойких реакторах объемом до 350 м в течение 15 ч при давлении 0,5 МПа. Остаточный лигнин и другие примеси удаляют окислением кислородом воздуха или отбеливанием. [c.62]

В табл. 3 приведены сравнительные данные о физико-механических свойствах полинозного волокна, полученного из финской еловой целлюлозы раума Р-2, высокомодульного волокна из финской березовой целлюлозы KHWMF (см. табл. I) и волокна, полученного из сульфатной целлюлозы БЛПК. Как видно из приведенных данных (см. табл. 3, образцы I—4), при переработке целлюлозы с более низким содержанием а-целлюлозы получаются волокна (образцы 2 и 4) с несколько худшими физико-механическими показателями и с повышенной растворимостью в щелочах, чем при использовании сульфатной целлюлозы, содержащей не менее 95,0% а-целлюлозы. Пряжа из высокомодульного волокна тоже имела более низкую прочность (15,1 гс/текс) по сравнению с пряжей из целлюлозы БЛПК (16,2 гс/текс). Это, по-видимому, связано с повышенным содержанием низкомолекулярных фракций как в исходной, так в щелочной целлюлозе перед ксантогенированием. [c.30]

Имеются данные - , подтверждающие вывод о том, чго наличие небольших количеств смол (до 0,2% от веса целлюлозы), обладающих поверхностноактивными свойствами, улучшает диффузию NaOH и S2 внутрь целлюлозного волокна и повышает тем самым равномерность обработки, растворимость ксантогенатов и фильтруемость вискозы. Этим можно объяснить тот факт, что вискоза, полученная из хлопковой и сульфатной целлюлоз, почти не содержащих смол, обладает худшей фильтруемостью, чем приготовленная из сульфитной. Поэтому при использовании таких целлюлозных материалов для улучшения растворимости ксантогенатов целесообразно в процессе мерсеризации или измельчения щелочной целлюлозы вводить поверхностноактивные вещества. [c.208]

Натрийсульфатную и натрийацетатсульфатную целлюлозы получают различными методами в зависимости от требуемых молекулярного веса и степени замещения [26]. Растворимая в воде сульфатная целлюлоза оказывает суспендирующее действие [27], хотя она и менее эффективна, чем карбоксиметилцеллюлоза в большинстве обычных составов для домашней стирки. [c.223]

Усложняет борьбу с электролитной агрессией присутствие солей двухвалентных металлов, особенно хлористого кальция. Обычно практикуется осаждение его кальцинированной содой. Обеспечивает стабилизацию обработка КССБ, крахмалом, сульфоэфирами целлюлозы, хромлигносульфонатами. Сульфатная агрессия, несмотря на незначительную растворимость гипсов и ангидритов, вызывает сильное загущение и повышает водоотдачу. Большое распространение в США имело осаждение сульфатов природным карбонатом бария — витеритом (торговое наименование ангидрокс ). В качестве осадителей могут применяться также кальцинированная сода и фосфаты. В настоящее время задача борьбы с сульфатной агрессией радикально решена применением хромлигносульфонатов. [c.360]

В производстве целлюлозы для бумаги в качестве сырья используют обычно древесину хвойных пород (ель, пихту, хемлок и сосну), а для целлюлозы для химической переработки предпочитают древесину лиственных пород (например, бука). Плотная древесина лиственных пород легче варится сульфитным (кислым) методом с растворимыми основаниями и особенно бнсульфитным и многоступенчатыми методами [287, 314, 3221. По сравнению с сульфатной варкой низкое качество древесины (например, значительная доля гнилой древесины) оказывает более сильное влияние на выход и показатели качества целлюлозы. [c.366]

По назначению технические целлюлозы можно разделить на полуфабрикаты, предназначенные для бумажного и картонного производства, и целлюлозу, предназначенную для химической переработки — получения вискозы, ацетатов, нитратов и других производных и соответствующих изделий [138, 250—252, 295, 309]. В то время как в целлюлозах для бумажио-картоиного производства во многих случах присутствие определенного количества ГМЦ не только допустимо, ио и желательно, целлюлозы для химической переработки ( растворимые целлюлозы) должны быть ио возможности полно очищены от примесей лигиина, ГМЦ и других веществ. Последнее достигается ие только углубленной варкой, но и специальными видами отбелки и облагораживания целлюлозы. Для снижения содержания ГМЦ в целлюлозе, получаемой сульфатным методом, иногда применяется предварительный гидролиз древесины [147, 148]. Объем растворимой [c.273]

По вопросу стабильности глюкозидной связи между остатками уроновых кислот и основной цепью ксилаиа высказывались различные мнения [422, 440, 441, 508, 511, 665, 802, 813]. По данным Крона и Энстрёма [440, 441], до 30—40% уроновой кислоты остаются связанными с ксиланом при сульфатной варке березовой древесины. Авторы считают, что полное удаление остатков уроновой кислоты не обязательно для сорбции ксилана целлюлозой они наблюдали одинаковую способность к сорбции у ксиланов с различным содержанием уроновых кислот [440]. Присутствие уроновых кислот увеличивает растворимость ксилана в щелочных растворах и воде. [c.324]

По данным В. И. Шаркова и соавт. [272, 309, 312, 315], максимальная растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия при комнатной температуре наблюдается при концентрации щелочи 9—10%. С понижением температуры растворимость целлюлозы увеличивается. В качестве примера на рис. 9.17 приведены кривые растворимости образцов некоторых технических целлюлоз в зависимости от концентрации растворов щелочи. Наименьшей растворимостью в щелочных растворах обладает хлопковая целлюлоза, за ней следует сосновая сульфатная. Понижение температуры обработки до О °С вызвало значительное повышение растворимости сульфитной еловой целлюлозы (кривая 4). Под действием щелочей при облагораживании часть ГМЦ с [c.363]

Применение. NaOH — важнейшее сырье в химической промышленности. Используется для получения различных натриевых солей нитрата, нитрита, сульфита, фосфатов, гипохлорита, нли белильного щелока, силикатов, или растворимого стекла, фторида, хромата, органических солей и др. Применяется в производстве целлюлозы из древесины при сульфатной варке, искусственных волокон, мыла, моющих средств, смачивателей и эмульгаторов, красителей, оксида алюминия из боксита, фенолов из минеральных масел. Входит в состав электролитов, предназначенных для воронения (чернения), обезжиривания, проведения некоторых электролитических процессов (в технологии олова и циЕ1ка), травления алюминия, например при его анодировании. [c.277]

С. натрия, На28. Тугоплавкие растворимые в воде кристаллы применяется в производстве красителей, как компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флотореагент, дегазирующее средство и др. [c.422]

Природный Л., не изолированный из растительной ткани, нерастворим в органич. растворителях. В водных р-рах щелочей Л. растворяется только при длительном воздействии и при нагревании. Природный Л. приобретает способность частичной растворимости в органич. растворителях после интенсивного размола древесной муки на шаровой вибрационной мельнице в индифферентной жидкости, напр, в толуоле. После достаточно длительного размола еловой древесины моншо извлечь диоксаном при комнатной темп-ре до 50% содержащегося в ней Л. (т. наз. лигнин Бьёрк-мана). Этот Л., по-видимому, является наименее химически измененным видом изолированного Л. В спирте этот природный Л. растворяется в очень незначительных количествах. Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения и вступает со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фонол-и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., водные р-ры Ка-соли бензол- или толуолсульфокислот) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при произ-ве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140° с бисульфитом кальция или других оснований в присутствии свободного ЗО . При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной жидкости и может быть высажен из нее нодкислением раствора (щелочной Л., сульфатный Л.). [c.479]

Ацетат целлюлозы, полученный в присутствии серной кислоты, представляет собой смешанный эфир нерегулярного, строения, содержащий ацетатные и сульфатные группы и обладающий вследствие этого повышенной растворимостью в ацетилирующей смеси. В присутствии хлорной кислоты образуется ацетат целлюлозы зна-ч 1тельно более регулярного строения, не полностью растворимый в ледяной уксусной кислоте . Путем снижения регулярности строения ацетата целлюлозы (уменьшения интенсивности межмолекулярного взаимодействия) может быть повышена растворимость его в уксусной кислоте. Желатинизация раствора в этом случае не происходит. Так, при ацетилировании не целлюлозы, а ее низкозамещенного эфира, например оксиэтилцеллюлозы с у = = 20—35, ацетат целлюлозы, получаемый в присутствии хлорной кислоты, полностью растворим в ледяной уксусной кислоте и его растворы не загустевают при длительном выдерживании. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология