Целлюлоза степень растворимость

Химические реакции целлюлозы могут протекать как гомогенные и гетерогенные. К гомогенным реакциям относятся, например, гидролиз целлюлозы в концентрированной серной кислоте, окисление целлюлозы в медно-аммиачном растворе кислородом, В результате гомогенных реакций могут получаться продукты с большей степенью замещения и более однородные, чем в гетерогенных реакциях. Гомогенные реакции полимеров по кинетическим закономерностям практически не отличаются от гомогенных реакций низкомолекулярных соединений. Реакции целлюлозы могут начинаться и заканчиваться в гомогенной среде (к таким реакциям относится вышеприведенный пример) или начинаться в гетерогенной среде, но заканчиваться гомогенно, например, так называемое гомогенное ацетилирование целлюлозы. Последние реакции протекают в растворителях, в которых исходная целлюлоза не растворима, а продукт реакции растворим. Для начального периода реакций этого типа характерны все особенности гетерогенных реакций. [c.547]

Для характеристики технических целлюлоз определяют степень их чистоты, степень деструкции, механические показатели, белизну. Для выяснения степени чистоты целлюлозы обычно определяют содержание различных примесей золы, смолистых веществ, лигнина, пентозанов. Для характеристики степени деструкции определяют редуцирующую способность (медное число), вязкость растворов целлюлозы, степень полимеризации, растворимость в щелочи различной концентрации. [c.120]

Действие растворов щелочи на целлюлозу может вызывать не только ограниченное, но и неограниченное набухание целлюлозы, т. е. в определенных условиях целлюлоза растворяется в щелочи. Растворимость в щелочи зависит от степени полимеризации целлюлозы (с уменьшением степени полимеризации целлюлозы ее растворимость в щелочи повышается) и температуры мерсеризации. На использовании этой зависимости основан метод фракционирования целлюлозы путем ее последовательной обработки, растворами щелочи различной концентрации при разных температурах (см. гл. 1, стр. 33). [c.138]

В отличие от описанных ранее процессов этерификации целлюлозы кислотами, протекающих с выделением воды, что дает возможность изменять соотношение между реакциями этерификации и омыления и регулировать таким образом степень замещения, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования уксусным ангидридом необратим. Для получения продуктов с у = 220—260, обладающих сравнительно высокой однородностью и полной растворимостью, требуется последующее частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы. [c.331]

Гетерогенный способ. В отличие от гомогенного процесса, в котором гидролиз ведется до получения диацетата целлюлозы, хорошо растворимого в ацетоне, в гетерогенном процессе глубокий гидролиз не проводится, так как продукт теряет растворимость при содержании связанной уксусной кислоты ниже 58%. В гетерогенном процессе ТАЦ обрабатывается водным раствором азотной кислоты при определенной температуре. Продолжительность обработки до заданной степени замещения зависит от концентрации раствора азотной кислоты и температуры. Снижение степени замещения до у = 140 прямо пропорционально времени обработки (рис. 13). [c.29]

Метилцеллюлоза—метиловый эфир целлюлозы. Она растворима в воде, но при нагревании водных растворов выпадает в осадок. В органических растворителях метилцеллюлоза не растворяется. Техническая метилцеллюлоза является диэфиром она содержит 32,6% метоксильных групп. Различные сорта различаются между собой по степени коагуляции из водных растворов при температуре от 50 до 90 °С. [c.247]

Исследование химических и физико-химических свойств, определяемых молекулярным строением и надмолекулярной структурой целлюлозы (и, отчасти, наличием спутников целлюлозы) — степени полимеризации, молекулярной неоднородности, набухания и растворимости в щелочах, вязкости растворов, функциональных групп, реакционной способности. [c.167]

На некоторых предприятиях, получающих нитроцеллюлозу, вместо содержания а-целлюлозы определяют растворимость целлюлозы в горячем 7,2%-ном растворе едкого натра с последующим весовым определением остатка. Этот показатель более точно по сравнению с содержанием а-целлюлозы характеризует степень повреждения волокна. Считают, что при определении растворимости целлюлозы по этому методу хорошее неповрежденное волокно не растворяется. Этот метод применяется в качестве стандартного в Финляндии [22]. [c.198]

Эта зависимость, как и степень растворимости ацетата целлюлозы, проходит через экстремум. [c.29]

Углеводы не целлюлозного происхождения. Наличие в целлюлозе частично растворимых в щелочи углеводов, главным образом пентозанов (ксилан, арабан) и некоторых гексозанов (галактан, глюкоманнан), может нарушать процесс фильтрации вискозы. Вследствие коллоидного характера и способности забивать поры волокон эти вещества могут препятствовать мерсеризации. Быстро связывая сероуглерод, они могут также мешать процессу ксантогенирования. Степень влияния углеводов может быть оценена количественно с помощью методов определения сопротивления мерсеризации и ксантогенированию путем насыщения мерсеризационной щелочи гемицеллюлозами. При этом гемицеллюлозы могут варьироваться по количеству и по виду. [c.27]

Свойства ацетатов целлюлозы определяются главным образом их степенью замещения и в значительной мере степенью полимеризации. Степень замещения влияет на химические свойства, растворимость и на способность ацетатов кристаллизоваться и т. д. Степень полимеризации ацетатов во многом определяет их растворимость, характер полученных растворов, а также свойства готовых изделий. [c.102]

Рис. 6.7. Зависимость растворимости ацетатов целлюлозы в ацетоне от степени замещения т

После мерсеризации и отжима щелочной целлюлозы ее измельчают в специальных машинах и подвергают предсозреванию, приводящему к уменьшению степени полимеризации целлюлозы вследствие окислительной деструкции (разрыва) макромолекул. Предсозревание производят путем выдерживания измельченной щелочной целлюлозы в специальных камерах или на непрерывно движущихся лентах в течение 8—10 ч при 36— 40° С. Далее щелочную целлюлозу для перевода ее в растворимое соединение обрабатывают сероуглеродом. При этом образуется ксантогенат целлюлозы (натриевая соль кислого эфира дитиоугольной кислоты и целлюлозы) [c.412]

Диацетат глюкуроноксилана и триацетат глюкоманнана были омылены (в соответствии с методикой, принятой для превращения триацетата целлюлозы в диацетат), при этом степень замещения у у глюкуроноксилана составила 154, у глюкоманнана у = 232. Если после такой обработки ацетат целлюлозы становится растворимым в ацетоне, то растворимость ацетата глюкоманнана не изменилась, [c.397]

Чем выше температура растворителя, тем обычно больше растворимость твердого веш ества. Имеются редкие исключения из этого правила, когда при повышении температуры растворителя растворимость твердого вещества понижается (например, кальция глицерофосфат и цитрат, эфиры целлюлозы). Степень нагревания зависит от свойств растворяемых веществ одни переносят без изменений нагревание в жидкости до 100 °С, другие разлагаются уже при слегка повышенной температуре (например, водные растворы некоторых антпбнотиков, витаминов и т. д.). [c.145]

Растворимость целлюлозы, так же как ее набухание, сильно зависит от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе. Эта зависимость для двух наиболее часто используемых в производстве целлюлоз — сульфитной и сульфатной — показана на рис. 2.15 [23]. Максимум растворимости достигается в области 10—12о/оных растворов NaOH, что, по-видимому, также обусловлено наибольшей степенью гидратации целлюлозы в этих растворах. Для стандартных сульфитных целлюлоз (/) растворимость в области максимума достигает 10—12%. Затем при повышении концентрации NaOH до обычно применяемых в производстве (18—20%), она резко падает до 5,5—6,5%, из которых 1,0—1,5% приходится на -целлюлозу и 4,0—5,5 — на -у-целлюлозу. Сульфатная облагороженная целлюлоза (2) обладает значительно меньшей растворимостью как в области максимума — 4,0—4,5%, так и при рабочих концентрациях — 2,5—3,5%. Падение растворимости происходит главным образом за счет -у-целлюлозы, состоящей в основном из спутников целлюлозы. Пониженная растворимость сульфатной целлюлозы частично связана также с особенностями ее надмолекулярной и морфологической структуры. [c.45]

Основным сырьем для производства вискозного волокна является древесная целлюлоза (стр. 76), чаще всего еловая, поступающая на заводы искусственного волокна в виде листов картона. Она должна содержать не менее 88% а-целлюлозы (целлюлоза, не растворимая в 17,5%-ном растворе NaOH при комнатной температуре). Молекулярный вес исходной целлюлозы колеблется в пределах 100 ООО—150 ООО, что соответствует степени полимеризации 650—900. Отдельные партии поступающей целлюлозы могут несколько отличаться по свойствам, поэтому для придания большей однородности исходному сырью партии сначала смешивают, а затем составляют навески целлюлозы, соответствующие объемам производственного оборудования. [c.447]

I. Мерсеризованная 17.5%-ным раствором NaOH целлюлоза отжималась до 3-кратной массы и обрабатывалась в измельчителе типа Вернера и Пфлейде-рера сухой натриевой солью монохлоруксусной кислоты ( Ha l OONa) при температуре 313 К в течение 30 мин. Затем реакционная смесь выдерживалась в стационарных условиях цри 295 К и в течение 24 ч в закрытом сосуде. За это время происходит окислительно-щелочная деструкция целлюлозы степень полимеризации снижается с 1200 до 300—400 и растворимость образцов КМЦ в воде улучшается. По этому способу алкилирование протекает при максимальных концентрациях действующих масс (целлюлозы и монохлоруксусной кислоты), в результате чего достигается высокая степень алкилирования. Однако условия смешения компонентов реакции не благоприятствуют получению равномерно алкилированных образцов Na-КМЦ. [c.111]

МЦ, в противоположность другим эфирам целлюлозы, не растворимым в воде, в зависимости от степени замепдсния, растворима в воде или в слабой щелочи. [c.79]

В процессе фотохимической деструкции целлюлозы наряду с изменением химического состава (увеличение содержания карбонильных и карбоксильных групп) происходит также снижение степени полимеризации, уменьшается содержание высокомолекулярной фракции, нерастворимой в 17,5%-ном растворе NaOH (так называемой а-целлюлозы), возрастает растворимость в водных растворах щелочей, ухудшаются физико-механические характеристики целлюлозных волокон iss-ise [c.190]

Низкозамещенные ацетаты целлюлозы (степень замещения 20—60), представляющие соббй продукты омыления ацетилцеллюлозы, являются водорастворимыми продуктами и служат для получения растворимых волокон и пленок. Волокна из ацетата целлюлозы имеют прочность 10,5—13,5 сН/текс при относительном удлинении 9—11% (или 7—8 сН/текс при относительном удлинении 20—22%). Ацетатцеллюлозные пленки имеют разрушающее напряжение при растяисении 70—180 МПа и относительное удлинение при разрыве 11—35% [6, с. 83]. [c.22]

В смесителе Вернер-Пфляйдера в течение 15 мин перемещивают 20 г целлюлозы (степень полимеризации 250—400 ) со 100 мл 2%-ного раствора едкого натра, содержащего 2% мочевины, при 5—15° С, и добавляют 3,25 г акрилонитрила. Продолжают перемешивание 30 м.ин, постепенно повышая температуру до 40°, после чего, не прекращая перемешивания, нейтрализуют едкий натр 30 мл 10%-ного раствора уксусной кислоты. Смесь затем промывают при энергичном перемешивании вначале 500 мл 50%-ного этилового спирта, а затем водой до получения белого волокнистого продукта. После сушки определяют выход продукта, содержание в нем азота и растворимость в 1—5%-ной NaOH. [c.397]

Введение в осадительную ванну сульфата цинка -в еще большей степени замедляет разложение ксантогената целлюлозы, так как 2п504 и другие сернокислые соли двух- или поливалентных металлов образуют с ксантогенатом целлюлозу мало растворимые соли [c.232]

Так называемая реакционная способность целлюлозы характеризует растворимость получаемых эфиров, в частности ацетатов и ксантогена-тов целлюлозы. Чем выше реакционная способность целлюлозы, тем выше растворимость получаемых эфиров целлюлозы (при одинаковой средней степени полимеризации и этерификации). [c.168]

Влияние степени этерификации ксантогената целлюлозы на растворимость его в различных растворителях характеризуется следующими данными [c.262]

Повышение растворимости препаратов гидролизованной целлюлозы в щелочи при увеличении степени гидролиза целлюлозы обычно объясняют известным для всех высокомолекулярных соединений фактом увеличения растворимости полимера в одном и том же растворителе при уменьшении его молекулярного веса. Это объяснение правильно и для гидролизованной целлюлозы. Однако растворимость этих продуктов в щелочи зависит также и от наличия альдегидных групп на концах макромолекул. В щелочной среде происходят внутримолекулярные перегруппировки, в результате которых часть альдегидных групп превращается в карбоксильные группы, что вызывает повышение растворимости этих продуктов в щелочи. Непосредственным подтверждением этого предположения являются результаты, полученные Ривесом 3 . Он проводил параллельные опыты гидролиза хлопковой целлюлозы при 20° 0,5 н. растворами соляной кислоты в воде, метаноле и в смеси метанола с водой. Изменение степени полимеризации целлюлозы после гидролиза и алкого- [c.263]

Высокоэтерифицированные препараты целлюлозы не могут быть получены при действии на целлюлозу уксусной кислоты. Они образуются только при действии уксусного ангидрида. Поэтому в отличие от процессов этерификации целлюлозы кислотами (например, при получении азотнокислых эфиров целлюлозы), при которых в результате реакции выделяется вода, благодаря чему создается возможность регулирования степени этерификации получаемого эфира, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования не является равновесным и обратимым. Для получения продуктов с у = 200—250, обладающих сравнительно высокой равномерностью, однородностью и полной растворимостью, требуется частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы (см. стр. 436). [c.420]

Тозиловые эфиры могут быть получены с любой степенью замещения. Тозиловые эфиры, полученные из препаратов природной целлюлозы, плохо растворимы. Более низкомолекулярные продукты, получаемые тозилированием гидратцеллюлозы (вискозного и медноаммиачного шелка), растворимы в нитробензоле и хлороформе 55. [c.450]

Как показал Гончаров 5 , наиболее целесообразно проводить бензилирование в две стадии (двухфазный процесс). В первой стадии действуют хлористым бензилом на щелочную целлюлозу, содержащую 20—25% едкого натра (от веса щелочной целлюлозы). В этих условиях происходит интенсивное набухание, облегчающее этерификацию целлюлозы, однако растворимость образующейся бензилцеллюлозы сравнительно мала. Для повьь шения растворимости бензилцеллюлозы повышают во второй стадии процесса содержание ще-Таблица 133 лочи до 40% (от веса щелочной Элементарный ссстав бензилцел- целлюлозы), люлозы различной степени этерн- Можно проводить бензили- Фи ации рование и при постоянном со- [c.492]

Выше уже на многих примерах было показано, что применяемые способы деполимеризации целлюлозы приводят к изменению структурных свойств волокнистого материала. Например, при механическом воздействии на целлюлозу при ее измельчении, а также при облучении имеет место дефибриллизация и распад крупных структурных элементов на более мелкие. К аналогичному эффекту приводят также химически действующие вещества. Это особенно четко проявляется в том, что в обработанной тем или иным реагентом целлюлозе образуются в большей или меньше степени растворимые в щелочи фракции. Хойзер и Шустер - высказали предположение, что такие фракции не являются продуктами прямой деполимеризации целлюлозы. Данное предположение основано на установленном ими факте, что между вязкостями растворов, полученных из образцов целлюлозы, подвергшихся предсозреванию в течение различного времени, и количеством найденных в них щелочерастворимых фракций нет какой-либо заметной взаимосвязи. [c.152]

Простейший пример алкилирования целлюлозы — метилирование. В производственных условиях метилцеллюлозу получают обработкой щелочной целлюлозы метил хлоридом [204]. Вырабатываемый в промышленности продукт представляет собой частично алкилированную целлюлозу (степень замещения 1,5—2,0), растворимую в холодной воде. При нагревании этого раствора происходит желатинизация или выпадение осадка. Нерастворимость в горячей воде объясняется, по-видимому, термическим разрушением гидратного комплекса и последующим агрегированием макромолекул. Метиловый эфир целлюлозы со степенью замещения ниже 1 растворим в холодном растворе щелочи, но не растворим в воде при степени замещения выше 2,5 он не растворим в водных средах, но растворяется в хлорированных или других полярных растворителях. При этерификации в гомогенной среде (раствор целлюлозы в четвертичных аммониевых основаниях) полученные препараты метилцеллюлозы растворяются в воде и щелочи при значительно более низкой степени этерификации. Это объясняется более равномерным распределением алкильных групп [32а]. Аналогичные результаты получаются при метилировании продукта взаимодействия медноаммиачного комплекса целлюлозы с гидроокисью натрия или таллия [407а]. [c.303]

Образующийся первичный ацетат целлюлозы (триацетат) растворим в офаниченном числе растворителей, главным образом - в гало-геналкиленах, в диметилсульфоксиде. Для расщирения круга применяемых растворителей проводят частичный гидролиз триацетата целлюлозы до у = 250 230. Изменение растворимости ацетилцеллюлозы в ацетоне в зависимости от степени замещения т иллюсфируется рис. 6.7. [c.323]

Ацетаты целлюлозы получаются при действии уксусного ангидрида и небольшого количества серной кислоты на целлюлозу или на частично гидролизованную, так называемую гидроцеллюлозу. Серная кислота яри этом может быть полностью или частично заменена кислыми солями или же хлористым цинком. Ацетилированные целлюлозы, в зависимости от способа получения и степени этерифици-роваыностн, также обладают различной растворимостью в то время как продукты высоких ступеней этерификации, так называемые три-ацетаты [СеНуОз (СОСНз) з] , растворимы только в хлороформе и не растворяются в ацетоне, менее этерифицированные и частично расщепленные ацетаты клетчатки в ацетоне растворимы. Е. настоящее время для получения целлулоидоподобных пластмасс (ц е л л и т а, ц е л-лона), ацетатных лаков, прессующихся пласт.масс, кинопленки и искусственного шелка (ацетатного шелка) применяют главным образом эти растворимые в ацетоне ацетаты клетчатки, которые получают частичным гидролизом триацетатов. По сравнению с целлулоидом ацетилцеллюлозы имеют то преимущество, что онн труднее воспламеняются (трудновоспламеняющаяся кинопленка). [c.463]

Жидкость неподвижной фазы, как и прп гель-фильтрации, может быть просто иммобилизована внутри пористых гранул, илп, например, быть прочно связана с волокнами набухшей целлюлозы, илп же покрывать тонкой пленкой гранулы из сплошного материала и поверхность пор внутри них. Покрытие может осуществляться за счет смачивания, сорбции пли химическим путем. В последнем случае нередко пленка жидкости сводится к мономолекулярному слою вещества, способного удерживать близ своей поверхности молекулы колшонентов фракционируелюй смеси в соответствии со степенью их сродства к нему. В этом случае о соотношении растворимостей говорить трудно, так что лучше оперировать только понятиями сродства того или иного компонента к неподвижной и подвижной фазам, что, впрочем, с позиций теории хроматографии сведется к точно такой же, как при истинном растворении, количественной характеристике равновесного распределения фракционируемого материала между двумя фазами. Если в процессе распределительной хроматографии участвуют две истинные жидкости, то для осуществления равновесного распределения вещества они сами тоже должны быть в равновесии между собой, т. е. в случае частичной их растворимости друг в друге должны быть взаилшо насыщенными. [c.8]

Натриевая соль сульфата целлюлозы имеет волокнистый пли порошкообразный вид. Она хорошо растворяется в воде с образованием вязкого раствора со слабощелочной или нейтральной реакцией. Цизкополимеризо-ванные продукты растворимы уже при степени этерификации 30—40. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология