Целлюлоза способность кристаллизоваться

Необходимо также, чтобы при температуре кристаллизации макромолекулы сохраняли определенную подвижность, необходимую для их перестройки. Известно, что кристаллизация происходит при температуре ниже температуры текучести Тг, но выше температуры стеклования Тс, т. е, для полимеров в интервале высокоэластического состояния. Следовательно, жесткоцепные полимеры, температура разлол ения которых лежит ниже Гс, вообще не способны кристаллизоваться и всегда находятся в аморфном состоянии. Примером таких полимеров может служить целлюлоза, В то же время слишком большая гибкость макромолекул также мешает кристаллизации, так как в этом случае образующиеся упорядоченные области сразу л<е нарушаются в результате флуктуаций. Следовательно, наибольшей способностью к кристаллизации обладают полимеры с цепями средней гибкости. [c.258]

Как уже указывалось выше, после легкого гидролиза глюкоманнана он приобретает способность кристаллизоваться. Этим, по-видимому, можно объяснить сообщение [55] некоторых исследователей о том, что они обнаружили кристаллизующийся глюкоманнан, выделенный из волокон еловой сульфитной целлюлозы. В литературе, однако, имеются сведения о том, что и неизменный глюкоманнан, выделенный из красной сосны, судя по рентгенограмме, обладал способностью кристаллизоваться [54]. [c.325]

Как было отмечено, разветвленные гемицеллюлозы, особенно если они сохранили ацетильные группы, не проявляют склонности к кристаллизации. Однако после отщепления ацетильных групп, отрыва боковых цепей и частичного разрыва макромолекул ксиланов и глюкоманнанов они приобретают способность кристаллизоваться. Рассматривая эти явления в их взаимосвязи, можно сделать, вывод, что малоразветвленные части макромолекул гемицеллюлоз подобно амилозе будут сорбироваться на волокнах целлюлозы. [c.357]

Углеводы являются чрезвычайно важным классом природных соединений. Исследование их химических свойств может дать ценную информацию о механизмах реакций и стереохимии. Значительным достижением в настоящее время является применение углеводов в качестве хиральных синтонов и заготовок для стерео-специфического синтеза таких соединений, как простагландины, аминокислоты, гетероциклические производные, липиды и т. д. Для биолога значение углеводов заключается в доминирующей роли, которая отводится им в живых организмах, и в сложности их функций. Углеводы участвуют в большинстве биохимических процессов в виде макромолекулярных частиц, хотя во многих биологических жидкостях содержатся моно- и дисахариды, а большинство растений содержит глюкозу, фруктозу и сахарозу. Только растения способны осуществлять полный синтез углеводов посредством фотосинтеза, в процессе которого атмосферный диоксид углерода превращается в углеводы, причем в качестве источника энергии используется свет (см. гл. 28.2). В результате этого накапливается огромное количество гомополисахаридов — целлюлозы (структурный материал) и крахмала (запасной питательный материал). Некоторые растения, в особенности сахарный тростник и сахарная свекла, накапливают относительно большие количества уникального дисахарида сахарозы (а-О-глюкопиранозил-р-О-фруктофуранозида), который выделяют в значительных количествах (82-10 т в год). Сахароза — наиболее дешевое, доступное, Чистое органическое вещество, запасы которого (в отличие от запасов нефти и продуктов ее переработки) можно восполнять. -Глюкоза известна уже в течение нескольких веков из-за ее способности кристаллизоваться из засахаривающегося меда и винного сусла. В промышленном масштабе ее получают гидролизом крахмала, причем в настоящее время применяют непрерывную Схему с использованием ферментов, иммобилизованных на твердом полимерном носителе. [c.127]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

Для любых регулярных жесткоцепных полимеров, способных кристаллизоваться, фазовые превращения существенно затруднены. Необходимо длительное тепловое воздействие на такие полимеры при температурах, превышающих область стеклования, чтобы они начали кристаллизоваться. Это нашло свое выражение и в приводимых термомеханических кривых триацетата целлюлозы. [c.236]

Классифицируя пластификаторы нитрата целлюлозы, необходимо принять во внимание и кристаллические пластификаторы, число которых достаточно велико. Нецелесообразно исследовать растворяющую способность кристаллизующихся пластификаторов при температурах выше температуры их плавления. Пластификацию твердыми пластификаторами следует изучать в жидких средах, являющихся растворителями для выбранного пластификатора и не растворяющих нитрат целлюлозы. Однако при этом нужно иметь в виду, что в этих системах превалирующим процессом становится активирующее действие кристаллического пласти- [c.22]

Свойства ацетатов целлюлозы определяются главным образом их степенью замещения и в значительной мере степенью полимеризации. Степень замещения влияет на химические свойства, растворимость и на способность ацетатов кристаллизоваться и т. д. Степень полимеризации ацетатов во многом определяет их растворимость, характер полученных растворов, а также свойства готовых изделий. [c.102]

Способность производных целлюлозы кристаллизоваться следует рассматривать особо, поскольку строение макромолекулярной решетки может изменяться после испарения растворителя. [c.149]

Автор нашел, что капролактам является растворяющим пластификатором для триацетата целлюлозы, содержащего 60,5—62,5% СНдСООН, в интервале температур 65—85° С. Его растворяющая способность проявляется также при приготовлении растворов для отливки пленок. При приготовлении растворов для отливки пленок из триацетата растворяющая способность капролактама проявляется в том, что растворы капролактама в смеси хлороформа с метиловым спиртом состава 9 1 легко пептизируют триацетат с образованием легкотекучего, оптически однородного раствора. Полученные из таких растворов пленки с содержанием капролактама до 100% (в расчете на триацетат) прозрачны, эластичны, выдерживают многократные перегибы и отличаются превосходным блеском. Повышение дозировки капролактама свыше 100% возможно, но нецелесообразно вследствие появления мороза во время старения при комнатной температуре в результате выпотевания кристаллизующегося пластификатора. [c.465]

П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]

Существуют синтетические и природные кристаллические полимеры. Полимеры могут кристаллизоваться в ходе синтеза, из расплавов при их охлаждении, из растворов, а также при растяжении высокоупорядоченных фибриллярных аморфных полимеров. При этом могут образоваться разнообразные элементы надмолекулярной структуры в зависимости от природы полимера и условий кристаллизации. При кристаллизации из растворов получают пластинчатые монокристаллы, а из расплавов -блочные полимеры микрокристаллического строения. В природе часто синтезируются фибриллярные криста.1лические полимеры, например, целлюлоза Фибриллярные аморфные полимеры, способные кристаллизоваться при растяжении, называют кри- [c.137]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

В связи с тем что для осуществления кристаллизации полимеры должны обладать определенной подвижностью сегментов молекул, образование надмолекулярных структур может протекать только в определенном интервале температур, а именно, выше температуры стеклования и ниже температуры плавления. Существует группа жесткоцепных полимеров, у которых температура стеклования выше температуры химического разложения (например, целлюлоза), поэтому они могут находиться только в жидком (аморфном) фазовом состоянии. Большую группу полимеров, не способных кристаллизоваться, образуют термореактопласты, к числу которых относятся, например, фенолоформальдегидные смолы. [c.21]

Существует обширная группа полимерных веществ, способных кристаллизоваться. К ней относятся поли-олефины, полиэфиры, полиамиды, поликарбонаты, полиолефиноксиды, целлюлоза, белки, стекло и каучук (последний кристаллизуется при достаточно низких температурах). Единственную большую группу полимеров, не способных кристаллизоваться, образуют сильно сшитые термореактивные смолы, к числу которых принадлежит, например, фенолформальде-гидная смола . [c.12]

Ацетильные группы маннана, которые размещены нерегулярно, способствуют растворению полисахарида, но ограничивают его -способность к кристаллизации. Однако полностью ацетилирован-ный маннан, т. е. триацетат, способен кристаллизоваться с образованием трехшаговой спирали. Незамещенный маннан образует двухшаговую спираль [10]. Влияние ацетильных групп на изменение конформации Ь-маннана иное, чем это имеет место в других случаях полисахаридов. Например, незамещенный О-кси-лан организован в трехшаговую, а диацетат ксилана — в двухшаговую спираль. Целлюлоза и триацетат целлюлозы имеют двухшаговую спираль. [c.158]

Дополнительными доказательствами в пользу модели Гесса — Херла могут служить волокна из целлюлозы. Для них большинство исследователей всегда принимало очень большое число проходных молекул, хотя многие физические свойства этих волокон близки к свойствам высокоориентированных гибкоцепных полимеров. Выше мы отмечали такие факты, как увеличение продольных размеров кристаллитов при ориентационной вытяжке и упругом растяжении гибкоцепных полимеров (при неизменном поперечном размере микрофибриллы). Кроме того, хорошо известна способность таких полимеров как каучук, гуттаперча и ПЭТФ кристаллизоваться при растяжении из аморфного состояния после достижения зна.чительных степеней вытяжки. Так как для подрастания или возникновения кристаллита определенного поперечного размера необходимо не произвольное число макромолекул, а строго определенное (которое можно найти с учетом параметров элементарных ячеек), нам представляется, что эти факты являются серьезным доводом Б пользу модели Гесса — Херла. [c.151]

Ва/кнеи лимп сахарами, получаемыми в промышленности, являются с в е к-л о в и ч и ы- 11 и тростников ы й сахар. По химическому строению онн представляют собой д и с з х а р н д—сахарозу С аН, 2011, состоящую из ( -глюкозы (альдозы) и /-фруктозы (кетозы). Промышленным способом, например гндро.аизом крахмала разбавленными кислотами, получается также глюкоза. Фруктоза очень плохо кристаллизуется. Способность тростникового сахара хорошо кристаллизоваться в значительной мере способствовала развитию его производства. Уже упоминавшийся дисахарид—целлобпоза, образующаяся при гидролитическом расщеплении целлюлозы, состоит из двух молекул глюкозы. Тростниковый сахар, растворы которого вращают плоскость поляризованного света вправо -г), аналогично построен из 1 молекулы глюкозы I молекулы фруктозы [c.358]

Кристаллизующиеся термопластичные полимеры (полиэтилен, поливинилиденхлорид и др.) в расплавленном состоянии обладают очень хорошей текучестью они имеют четкую темп-ру плавления при недостаточном подогреве такие материалы малотекучи и плохо заполняют форму. Поступая в формующую полость, оии дают бесшовный спай, но требуют поддержания темп-ры инжекции (впрыска) в интервалах, близких темн-ре их плавления. Аморфные термопласты (полистирол, поливинилхлорид, пластики на основе эфиров целлюлозы и др.) имеют более низкую текучесть, хуже спаиваются, медленно заполняют формующую полость. Однако эти материалы способны постененно переходить в пластич. состояние, что позволяет вести их переработку в более широких диапазонах темп-р (150—200°). [c.29]

Высокополимер, погруженный в жидкость, начинает набухать, и это набухание может продолжаться до тех пор, пока он полностью не перейдет в раствор. В том случае, если между макромолекулами имеются поперечные связи или если растворитель умеренно или плохо растворяет полимер, набухание может прекратиться на некоторой стадии, соответствующей равновесию между набухшим полимером и окружающей жидкостью. Растворению способствуют нагревание и перемешивание, которые делают возможным растворение полимера в относительно плохом растворителе, однако при охлаждении полимер выделяется из раствора в той или иной форме. По мере того как температура раствора полимера снижается, вязкость его увеличивается, и это увеличение может продолжаться без какого бы то ни было разделения раствора до тех пор, пока раствор фактически не потеряет текучесть. В растворителе с меньшей растворяющей способностью раствор может разделиться на два (иногда на три) жидких слоя или может высадиться набухший гель. В некоторых случаях раствор остается гомогенным, но превращается из вязкой жидкости в гель, из которого затем в зависимости от условий может выделиться в результате синерезиса растворитель. При умеренных и низких температурах гелеобразо-вание продолжается в течение нескольких часов и даже суток. Температура, при которой гель плавится или переходит в раствор, часто бывает выражена довольно четко, и ее можно измерить с достаточной воспроизводимостью. Хорошо кристаллизующиеся полимеры могут выделяться из раствора в набухшей, частично кристаллической форме. В общем при повышенной температуре поли, мер более растворим, но имеются и исключения так, некоторые частично этери-фицированные целлюлозы и частично гидролизованные поливинилацетаты растворяются на холоду в воде, но при нагревании образуют осадки или гели. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология