Ртуть комплекс с в органических соединениях

Комплексы с органическими соединениями. Известно большое количество комплексов ртути с органическими соединениями [1781. Значения рА ест комплексов ртути с некоторыми органическими реагентами приведены в табл. 7. [c.24]

Титрование дитизоном [19, 851, 1140, 1350]. Титрование солей Hg(II) дитизоном используется для определения малых количеств ртути и чаще всего при анализе органических соединений. В кислой среде (при pH 1—4) дитизон образует желто-оранжевый комплекс, а в щелочной среде (при pH 7—14) образует комплекс пурпурного цвета. [c.95]

Из металлов наибольшее значение в качестве бактерицидных средств имеют ртуть, серебро и медь в виде солей, комплексов или органических соединений. [c.320]

В реакциях окислительного присоединения используются ртуть-органические соединения. Алкильные группы этих соединений можно перенести на переходный металл с образованием устойчивых а-органи-ческих комплексов. [c.337]

При концентрировании различных соединений ртути возникает ряд проблем. Например, при экстракции бензолом, толуолом и другими ароматическими углеводородами коэффициент распределения метилртути между органической и водной фазами невелик и составляет всего 5—10 [432], что существенно снижает эффективность и селективность экстракционного концентрирования. Обычно анализ элюированных с сорбента соединений ртути начинают со стадии экстракционного отделения органических форм. В этом случае, а также при прямом экстракционном концентрировании в органическую фазу совместно с алкилпроизводными и фенилртутью поступает некоторое количество неорганической ртути. Поэтому при анализе экстрактов необходимо использовать методы, позволяющие селективно определять неорганическую ртуть и ее органические соединения. К таким методам относятся разнообразные хроматографические методы с различными способами детектирования соединений ртути (см. разд. 4.7). Разработан чувствительный метод селективного разделения органической и неорганической ртути экстракцией хлороформом дитизоновых комплексов и последующей реэкстракции неорганической ртути раствором нитрата натрия, а [c.135]

Тяжелые металлы являются протоплазматическими ядами, токсичность которых возрастает по мере увеличения атомной массы. Токсичность тяжелых металлов проявляется по-разному. Многие металлы при токсичных уровнях концентраций ингибируют деятельность ферментов (медь, ртуть). Некоторые тяжелые металлы образуют хелатоподоб-ные комплексы с обычными метаболитами, нарушая нормальный обмен веществ (железо). Такие металлы, как кадмий, медь, железо (П), взаимодействуют с клеточными мембранами, изменяя их проницаемость и другие свойства (например, разрыв клеточных мембран). Некоторые тяжелые металлы конкурируют с необходимыми растениям элементами, нарушая их функциональные роли. Например, кадмий замещает цинк, что приводит к цинковой недостаточности, вызывает угнетение и гибель растений. По чувствительности к кадмию растения располагаются в следующий восходящий ряд томаты < овес < салат < луговые травы < морковь < редька < фасоль < горох < шпинат. Токсичность ртути зависит от вида ее химических соединений. Наиболее токсичны органические соединения метил-, диметил- и этилртуть. Высокое содержание свинца могут подавлять рост растений, вызывать хлороз, обусловленный нарушением поступления железа. [c.153]

Кислотно-основное титрование применялось при определении ртути в органических соединениях [207, 923, 1201]. Отмечается [207], что ртуть может образовывать комплексы с некоторыми амидами и их производными, например с мочевиной, ацетамидом, что может быть использовано при ее определении в фармацевтических препаратах. [c.87]

Формы нахождения ртуги в воде и их распределение зависят от pH среды. В водных системах ртуть образует большое количество комплексных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами, которые сорбируются затем на взвешенных частицах и накапливаются в донных отложениях Из этих форм наиболее токсичны ддя человека и биоты ртутьорганические соединения, доля которых в воде составляет 46% от общего содержания ртути. Как неорганические, так и органические соединения ртути высоко растворимы. Среди неорганических комплексов наиболее растворимыми и устойчивыми являются хлорид-ные, а среди органических - фульватные Характерная особенность ртути в том, что в водных растворах она легко гидролизуется даже в слабокислых средах. В речных водах ртуть мигрирует преимущественно во взвешенном состоянии доля взвешеннььх форм в речных водах составляет 83-96%, в озерных - 10-13% и в морских - 60-96%. [c.106]

Обзор, посвященный реакциям сочетания органических галогенидов с олово-, ртуть- и медьорганическими соединениями, катализируемым комплексами палладия, см. Beletskaya, J. Organomet. hem., 250, 551 — 564 (1983). [c.289]

Анализ связей Hg-Hg и Hg-L в комплексах одновалентной ртути с органическими лигандами показывает, что между ними нет строгой корреляции, так же как и в неорганических соединениях, содержащих ртуть в низких состояниях окисления. Расстояния Hg-Hg изменяются в пределах от 2,487 до 2,558А, что хорошо согласуется с расстояниями, найденными в кристаллических структурах неорганических соединений. В комплексах типа Hg2L X2 (п = 2, 4, 6) при X = СЮд анионы не оказывают существенного влияния на длину связи Hg-Hg, они участвуют лишь в невалентных взаимодействиях с атомами металла, в то время как в комплексах с X = ЫОз атомы кислорода анионов дополняют координацию рт)гти пар (Hg2) (Hg...O 2,516 —2,769А). В комплексах [Hg2(L 5)2](H20)2 и [Hg2(L )2](H20)2 молекулы воды участвуют лишь в образовании [c.148]

В работе [448] исследованы различные варианты сожжения органических веществ в колбе с кислородом и показана пригодность этого метода для анализа мышьякорганических соединений, в том числе арил-, арилалкил-, арилалкениларсинов и их производных, комплексов мышьякорганических соединений с хлоридом ртути(П), ариларсиноксидов, арил- и алкиларсоновых кислот. [c.177]

Открытие серебра в присутствии ионов ртути может быть произведено следующим образом. Смешивают на капельной пластинке каплю испытуемого раствора с одной каплей 5%-ного раствора цианида калия. При этом образуется KAg( N)a и Hg( N)a. Затем прибавляют каплю раствора реактива и каплю 2 N раствора HNOj. Образуется окрашенный в красно-фиолетовый цвет комплекс серебра с п-диметиламинобензилиденроданином. Комплекс ртути не вступает во взаимодействие с реактивом. Можно также связать ртуть в хлоридный комплекс. С этой целью осаяадают одну каплю испытуемого раствора раствором реагента и затем прибавляют несколько капель раствора разбавленной соляной кислоты или хлорида аммония. Органическое соединение ртути растворяется с образованием Hg l , осадок же серебра остается без изменения. [c.49]

Косвенные иодометрические методы основаны на титровании серебра стандартным раствором иодида калия в присутствии (окислителей — перекиси водорода [1537], бихромата калия [1538], меди(П) [1412], иода [447, 1172]. Точка эквивалентности характеризуется появлением синего окрашивания адсорбционного соединения иода с крахмалом . Титрование можно проводить стандартным раствором K4[Fe( N)e] в присутствии иода и крахмала [434] или в отсутствие окислителей титрованием избытка иодид-ионов стандартным раствором соли двухвалентной ртути с 1-фенил-тиосемикарбазидом в качестве индикатора [176]. Иодометрический метод использован для определения содержания серебра(П) в комплексном соединении с дипиридилом состава [AgDip2](N03)2 [590]. Комплексы серебра(П) могут использоваться в качестве окислителей. Исследовано [1124] окисление органических соединений в воде, диметилсульфоксиде и в смеси диметилсульфоксида и диметоксиэтана пиколинатом серебра(И). Толуол окисляется в бензойную кислоту, фенилэтил — в ацетофенон, альдегиды превращаются в соответствующие кислоты, а первичные спирты — в альдегиды. [c.84]

По аналогии с органическими соединениями R—S N (тиоцианаты) hR—N S (изотиоцианаты) комплексные соединения, в которых роданидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а комплексы, в которых- она связана через азот, — изотиоцианатными. По классификации Пирсона, роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого Следует, что с металлами класса а или, что то же самое, с жесткими кислотами роданидный ион должен координироваться посредством атома азота, а с металлами класса б , т. е. с мягкими кислотами, — посредством атома серы. Так, в комплексах цинка и кадмия ион N S координирован через атом азота, а в аналогичных соёдинениях ртути — через атом серы. [c.177]

I2NH3 и др. Это свойство солей кадмия имеет, по-видимому, существенное значение в катализе многочисленных процессов конденсации с участием аммиака. Соли ртути также легко образуют комплексы с рядом органических соединений, например с анилином [813]. Выделены комплексы Zn la с олефинами С4, С, [919]. [c.1345]

Марганец полярографируем в форме его комплекса с триэтанол-амином. Микронавеску анализируемого вещества разлагаем смесью серной кислоты с перекисью водорода в фарфоровом тигле, упариваем почти досуха и растворяем в соляной кислоте. Фоном служит щелочной раствор триэтаноламина с добавкой желатина [12]. Потенциал полуволны комплекса марганца с триэтанолами-ном —0,5 в (отн. Н.К.Э.). Стандартом служит МпС12-4Н20. Присутствующие в органических соединениях галогены, сера, фосфор, германий и ртуть определению марганца не мешают (см. табл. 1) [17]. [c.158]

В случае гидратации аллилена свои комплексы он рассматривал как производные основной соли С3Н4 HgO, способные под действием кислоты терять ртуть и приводить к образованию кетонов. В щелочной же среде, по Кучерову, образовывалось ртутно-органическое соединение [c.73]

Прочность комплексов зависит как от природы гетероатом-ной функции, так и от природы и валентного состояния атома металла. Известно, что ряд металлов (А1, Ли, и др.) хорошо координируется насыщенными сульфидами и слабо — тиофено-выми соединениями. Титан селективно связывается с основными азотистыми функциями и значительно менее активно — с многими другими распространенными в нефти гетерофункциями. Соли двухвалентной ртути образуют координационные соединения предпочтительнее с насыщенными органическими сульфидами, а соли одновалентной ртути —с арилсульфидами [15]. Учитывая специфичность донорно-акцепторного взаимодействия металлов с органическими соединениями, можно прийти к выводу, что комплексообразующая способность компонентов нефти и, следовательно, их групповой и функциональный состав должны быть причислены к важнейшим факторам, определяющим количество связанных в нефти микроэлементов. Очевидно, что закономерности в содержании и распределении микроэлементов в нефтях должны являться отражением общих закономерностей формирования состава нефтей, в особенности состава их гетероатомных и высокомолекулярных компонентов. [c.145]

Физиологическое действие органических соединений ртути связывается с их реакцией с сульфгидрильнымн группами энзимов, в результате которой энзимы становятся неактивными. Это действие -предотвращается с помощью 2,3-димеркаптопропанола (BAL), который является более сильным комплексующим агентом и может быть поэтому использован как противоядие при ртутном отравлении. [c.68]

Органические соединения свинца (IV), таллия(1П) и комплексы иода(1П) реагируют с окисью углерода аналогично органическим соединениям ртути [82, 83].Основной нитрат фенилталлия восстанавливается в метаноле при 75—130° С и давлении СО 30—250 атм в метилбензоат и нитрат таллия. Фенилталлийхлорид в тех же [c.148]

Ртуть дает с цианидом несколько соединений с близкими значениями констант диссоциации, и можно предположить, что при ее растворении у поверхности металла образуется не высший цианистый комплекс, а низший или даже простой цианид ртути. Для проверки этого были поставлены опыты по растворению в цианистых растворах органических соединений ртути, взятых в избытке. При растворении диэтилдитиофосфата ртути (произведение активности 1,3-10 32) соотношение концентраций цианида и ртути в равновесном растворе равно 2,07, а при растворении дибутилдитиофосфата ртути (при котором ПА значительно ниже, а именно 1,2-10 з5) оно равно 2,64. В первом опыте в растворе только Hg( N)2, а во втором —смесь Hg( N)2 и Hg( N) -. [c.76]

Интересные результаты получены при исследовании кинетики электровосстановления сильно адсорбирующихся на ртути комплексов Сг(КНз)2 (N S)f. Установлено [321], что при предельном заполнении последними поверхности Hg-электрода с увеличением объемной концентрации комплексов от 1,65-10" до 5-10 М скорость их восстановления уменьшается (фон 0,32 М N32804+0,31 М NaHS04). Это объясняется [321] дополнительной стабилизацией адсорбированных частиц при увеличении их активности (концентрации) в объеме раствора и на поверхности электрода. Обнаруженное ранее сходное торможение скорости электровосстановления органических соединений при увеличении их поверхностной активности в области больших заполнений поверхности восстанавливаюшимися частицами получило название эффекта больших заполнений [326, 327]. Подобные эффекты возможны в тех случаях, когда образование переходного состояния сопровождается увеличением площади, приходящейся на одну адсорбированную частицу, либо в случаях, когда для образования переходного состояния необходима переориентация адсорбированной частицы, которая затрудняется при больших степенях заполнения поверхности реагирующими частицами. [c.159]

До недавнего времени связевые изомерные пары соединений были известны только для нитро- и нитритокомплексов. В последние годы были обнаружены и интенсивно изучались роданидные связевые изомерные комплексы кобальта. По аналогии с органическими соединениями R—S N и R—N S комплексные соединения, в которых рода-нидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а связанные через азот — изотиоцианатными. По классификации Пирсона (см. раздел 6.6) роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого следует, что с металлами класса а , или, что то же самое, с жесткими кислотами, роданидный ион должен связываться посредством атома азота, а с металлами класса , или, что то же самое, с мягкими кислотами, посредством атома серы. В полном согласии с этим в комплексах цинка и кадмия роданидный ион координирован через атом азота, а в аналогичных соединениях ртути — через атом серы. [c.69]

Реакции комплексообразования нашли широкое применение для косвенного полярографического определения органических соединений [1]. Так, аминокислоты можно определять, проводя реакцию комплексообразования с фосфатом меди при pH = 8,8 8,9. Реакция комплексообразования аминокислоты (гистидина) с ионами N 2+ позволяет по второй волне, соответствую-шей восстановлению аминокислотного комплекса двухвалентного N1, определить концентрацию аминокислоты. Аминокислоты определяли также с помошью реакций комплексообразования с ионами Сс1 + и Со +. Реакция образования ацетиленида ртути была использована для определения ацетилена. [c.300]

Закономерности, далеко выходящие за рамки химии собственно ртутноорганических и вообще металлоорганических соединений, имеющие большое значение для органической химии в целом, были выведены на основании изучения продуктов присоединения солей ртути (и других элементов) к непредельным соединениям. А. Н. Несмеяновыми его школой детально разработана область весьма своеобразной химии простейших продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям — олефинам и ацетиленам. Эти вещества отличаются рядом необычных свойств, в частности они проявляют двойственную реакционную способность, подобную двойственному реагированию таутомер-ных соединений в одних случаях они реагируют как истинные металлоорганические соединения со связью С—Hg, в других реакциях они ведут себя как комплексные соединения — аддукты солей ртути и непредельных соединений (я-комплексы в современной терминологии). Длительное время дискутировавшийся вопрос о строении этих соединений был решен А. Н. Несмеяновым, А. Е. Борисовым, Р. X. Фрейдлиной и сотрудниками. Окончательно доказано, что эти вещества имеют строение истинных металлоорганических соединений с единой точки зренпя дано объяснение их свойств. Эти соединения были названы А. Н. Несмеяновым квазикомплексными [69]. [c.111]

Вряд ли кто-нибудь, знакомый с областью органических соединений ртути, не восхищался интереснейшими аддуктами олефинов и ацетиленов с ртутными солями и работами Б этой области Гофмана, Шеллера, Шраута, Кучерова и их последователей. Не прошел мимо этих веществ и я. Хотя существовавшее до 1920—1925 гг. расхождение во мнениях о строении этих аддуктов уже теряло свою остроту под напором доводов в пользу структуры с осуществленным разрывом зх-связи, но в памяти еще были доводы Маншо [56] в пользу структуры этих аддуктов как я-комплексов, по современному выражению. Самые их свойства — чрезвычайно легкая потеря олефина при действии ионов-комплексообразователей (с Hg ) или кислот, аналогия с солью Цейзе, заставляли задумываться над выбором [c.14]

Эти производные описаны главным образом для карбонилов металлов VII и VIII групп периодической системы и только отчасти для карбонилов металлов V и VI групп. Подобные комплексы являются, как правило, типичными неполярными ковалентными соединениями и в достаточной степени устойчивы. Наиболее устойчивы карбонильные производные ртути. Все эти соединения нерастворимы в воде и растворимы в органических растворителях большинство из них способны сублимироваться. [c.40]

Иногда целесообразнее импрегнировать сорбент добавками, образующими с металлами малорастворимые легкосорбируемые комплексы. Так, гранулированная смесь 10—40% ПАУ с тетра-алкилмоносульфидом и 5—70% винилацетатной смолы способна хемосорбировать из сточной воды тяжелые металлы без предварительной подготовки ее (яп. пат. 52-94888). Аналогичную способность, особенно по ртути, приобретает сорбент, состоящий из ПАУ, лигнинсульфата и низкомолекулярного органического соединения типа К1—N—С(5)——С(5)—N—Ра (л = 1—4) в массовом соотношении 5 1 4 (яп. пат. 52-94887). [c.42]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 26). [c.48]

Недавно установлено, что связь между компонентами комплекса осуществляется в результате взаимодействия атома ртути с нитрогрупной ароматического соединения (Оленева Г. И., Ившина Т. H., Шляпочников В. А., Изв. АН СССР, сер. хим., 1969, 2822). Ртутная соль тринитрометана, или правильнее бис-(тринитрометил)ртуть, обладает уникальными комплексообразующими свойствами и способна образовывать вполне устойчивые комплексы с самыми различными электронодонорными органическими соединениями, в том числе алифатическими первичными, вторичными и третичными нитро-соединениями и вторичными нитраминами. В большинстве комплексов сохраняется ковалентная связь между атомами ртути и атомами углерода тринитрометильных групп Фридман А. Л., Ившина Т. H., Тартаковский В. А., Новиков С. С., Изв. АН СССР, сер. хим., 1968, 2839 1969, 2304).— Прим. ред. [c.251]

Один из механизмов токсического действия тяжелых металов обусловлен тем, что они легко взаимодействуют с различными электронодонорными группами органических соединений, образуя комплексы с гидроксильными, карбоксильными и аминогруппами, ковалентные связи с сульфгидрильны-ми группами. Например, ртуть имеет высокое сродство к сере, в частности, к 8-Н группам белков. Проникая в клетку, ртуть связывается с белками. Ингибирование тяжелыми металлами активности металлоферментов может быть обусловлено и замещением катиона в их активном центре. [c.477]

Наиболее широко используется процесс переметаллирования зт электрофильных металлов, ртути и таллия, к металлам VIII руппы, особенно к палладию (II) [68]. Это объясняется легкостью процессов меркурирования и таллирования ненасыщенных органических соединений и хорошо разработанной химией (о-алкил) палладиевых комплексов. [c.183]

Соотнощение сосуществующих форм ртути зависит от типа вод и их химического состава. Активность ртути в природных водах, ее биодоступность, миграционные свойства, взаимодействие с взвешенными веществами и донными отложениями, процессы сорбции и седиментации регулируются pH, Eh, температурой, жесткостью и ионной силой воды, содержанием гумусовых веществ, других органических макромолекул, не-эрганических взвесей и коллоидов, а также в значительной степени — активностью сульфидных S и селенидных Se анионов [262, 312, 314, 401, 525, 565, 613, 633). Чем выше минерализация, увеличивающаяся в ряду атмосферные осадки -- ледниковые воды — реки — подземные воды — воды олоноватых озер — морские воды, тем выше концентрации неорганических лигандов и степень закомплексованности микроэлементов с карбонатными, хлоридными и сульфатными ионами [185]. В прибрежных зонах и открытом океане более 80-88 % ртути может существовать в виде лабильных форм [353, 354, 614]. В то время как в озерных и речных водах, богатых органическим углеродом, 35—99 % от общего содержания рту и находится в связанном состоянии, в виде органических комплексов или соединений [487, 613]. [c.35]

К настоящему времени методами ФЭС исследовано небольшое число комплексов метил- и диметилпроизводные ртути, кадмия, цинка, ферроцен, карбонилы и нитрозилкарбонилы никеля, марганца, ианадия, (РРз) , Р1(РРз)4, летучие хлориды титана и ванадия и др., а также многочисленные органические и неорганические соединения, которые могут фигурировать в роли лигандов. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология