Комплексы роданидные ртути

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

В меркурометрии в качестве индикатора применяют раствор роданида железа (П1) [Ре(5СЫ)з1". По исследованиям А. К. Бабко, коричневато-розовая окраска раствора обусловливается образованием роданидного комплекса железа (П1) [Fe(S N)] Действие этого индикатора основано на обесцвечивании роданида железа (П1) избытком комплексных катионов (меркуро-ионы) с образованием белого осадка малодиссоциированного роданида ртути (1) [c.431]

Рис. 2. Зависимость потенциалов анодных пиков образования роданидных комплексов ртути от логарифма концентрации лигандов.

Рис. 4. Определение константы нестойкости роданидных комплексов ртути Кнест и количества лигандов р из опытных данных.

Образование галогенидных, роданидных, цианидных и иных комплексов также свидетельствует о большой склонности к комплексообразованию катионов IV группы, особенно катионов переходных металлов — серебра, меди, кадмия и ртути. [c.284]

Рис. 3. Зависимость потенциалов анодных пиков образования роданидных комплексов ртути от логарифма изменения потенциала при различной концентрации 8СЫ -ионов.

Гладышевой [77] были исследованы методы определения микрограммовых количеств ртути в продуктах свинцового производства, наиболее часто применяемые в настоящее время в заводских и рудничных лабораториях гравиметрический, основанный на взвешивании амальгамы золота титриметрический роданидный и колориметрические по Полежаеву [247, 248] и дитизоновый. Метод определения после отгонки на золотую крышку [363] и роданидный [288] метод применимы лишь для содержаний ртути порядка сотых долей процента и выше. Колориметрический метод Полежаева позволяет определять тысячные доли процента ртути в твердых материалах, однако использовать его для анализа продуктов свинцового производства нельзя, так как содержащийся в пробах таллий возгоняется вместе с ртутью и придает окраске медно-ртутного иодидного комплекса оттенок, отличный от окраски стандартного раствора. На основании проведенных исследований для определения ртути в продуктах свинцового производства (руды, концентраты, огарки, пыли и другие материалы) рекомендуется отгонка ртути на золотую крышку с последующим титрованием раствором дитизона [77]. [c.153]

Вещества, влияющие на определение висмута. Определению висмута в виде роданида мешает трехвалентное железо, которое необходимо восстановить хлоридом двухвалентного олова [112] или 2%-ным раствором сульфата трехвалентного титана [148]. Небольшой избыток последнего не влияет на результаты фотоколориметрирования с фиолетовым светофильтром. Мешают вольфрам, медь, а также большие количества ионов ртути, кадмия, цинка и некоторых других элементов, образующих с ионами 8СМ бесцветные комплексы. Перманганат, нитрит, перекись водорода, конц. азотная кислота окисляют роданид и, если присутствуют в значительных количествах, вызывают помехи. Ионы брома и хлора, соединяясь с ионами висмута с образованием бесцветных комплексов, заметно ослабляют желтую окраску роданидного комплекса. [c.211]

В табл. 5 приведен ряд систем, наиболее полно исследованных к настоящему времени. Для каждой системы лиганд-эффект вычисляли при помощи ступенчатых констант и обычного статистического выражения. При этом N считали равным шести для систем роданидных комплексов железа (1П) и хрома (III), четырем— для систем комплексов кадмия и олова (II) и двум — для систем галогенидных комплексов ртути (II) (в последнем случае потому, что на кривых образования, как и для системы аммиачных соединений ртути (II), наблюдается продолжительная остановка после присоединения двух первых лигандов). Ступенчатые константы, использованные при расчете лиганд-эффекта, были приведены, насколько возможно, к нулевой концентрации соли в случае системы роданидных комплексов хрома (III) и систем галогенидных комплексов олова (II) р [c.60]

Потенциометрическое определение константы образования роданидного комплекса ртути (II). [c.535]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

Многие катионы тяжелых металлов дают с ионом родана бесцветные комплексы. Поэтому, например, все определения металлов роданидным методом невозможны в присутствии большого количества ионов ртути. Меньшее влияние оказывают ионы цинка, кадмия и др. [c.166]

В работе [96] на основании величины наклона полярографической волны сделан вывод, что в растворах хлорида, бромида и йодида необратимость восстановления индия сохраняется, что согласуется с изложенными выше данными по анодному процессу. Такой же вывод относительно хлоридных растворов сделан в работе [106]. В согласии с данными по анодному процессу находятся также результаты работ [141, 142]. В первой из них наблюдалось увеличение константы скорости восстановления индия на ртути и незначительное изменение коэффициента переноса с ростом концентрации хлористого лития. Во второй было показано отличие состава разряжающихся комплексов от состава преобладающих комплексов в роданидных растворах. [c.59]

Хлорид-ионы определяют по реакции вытеснения роданид-ионов из роданидного комплекса ртути [c.316]

В случае растворов с добавками роданида действительно наблюдается специфическая адсорбция ионов индия на ртути 106, 107, 143], причем она подчиняется линейной адсорбционной изотерме [106]. На основании данных по адсорбции индия из роданидных растворов [106, 107] и по определению порядка реакции по ионам S N [144, 145] в работе [120] сделан вывод, что замедленной стадией при разряде является образование адсорбированного комплекса In(S N)2 , который затем обратимо присоединяет три электрона, и отмечается, что в случае галогенидных растворов интерпретация опытных данных на основе механизма, предложенного для роданид-ионов, затруднительна. В работах [146, 147] предполагается, что восстановление индия идет по двум параллельным путям — на чистой поверхности ртути и на поверхности, покрытой адсорбированными роданид-ионами. Изложенные выше работы, как видно, по своим результатам согласуются с данными по влиянию анионов и комплексообразования на анодный процесс. [c.60]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Определение железа. Для определения железа, при условии содержания его в 100 г ртути от 5 до 150 мкг, можно использовать абсорбциометрический способ при этом железо определяют в виде роданидного комплекса [c.85]

Таким образом, реакция между трехвалентным железом (или. его роданидным комплексом) и азотнокислой закисью ртути сводится к восстановлению Fe III) коллоидной формой элементарной ртути [c.48]

Из этого можно сделать заключение, что состав комплекса в результате ионизации ртути не изменяется. Коэффициент диффузии роданидных комплексов ртути определялся из уравнения [c.86]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 26). [c.48]

Затем с помощью ( 3) путем построения зависимости Дф1/ — — Ig S N- (рис. 5) определяем константу нестойкости комплекса и число лигандов. Константа нестойкости роданидного комплекса ртути оказалась равной 1,15 число лигандов р = 4. Отсюда суммарную электродную реакцию можно записать следующим образом [c.88]

В результате изучения зависимости потенциалов пиков анодной волны от концентрации лиганда определены константа нестойкости роданидного комплекса ртути и число лигандов. [c.88]

В работе [11] изучены бромидные и роданидные комплексные ртути и бромидные комплексы золота. По уравнению (24) определен состав непосредственно участвующих в электродной реакции комплексов, а также вычислены константы скорости электродных реакций. [c.49]

К. Фаянс считает поглощающим свет центром анион. Однако в большинстве случаев хромофором, несомненно, является металл. Например, сульфид цинка бесцветен, сульфид кадмия желтый, сульфиды ртути и свинца черные. Роданидный комплекс ртути бесцветный, роданидный комплекс железа (III) красный. Хромофором является не роданид-ион, а катион Fe . Вообще для переходных металлов характерно образование интенсивно окрашенных соединений, содержащих одни итеже элементы в различных состояниях окисления например, пер.манга-нат-ион фиолетовый, манганат-ион зеленый, манганит-ион бурый. [c.32]

Для отделения мышьяка, сурьмы, меди, свинца, ртути, кадмия и других ионов от олова используют осаждение их в виде сульфидов в присутствии фто-рид-ионов, которые связывают олово. При фотометрическом определении кобальта в виде хлоридного или роданидного комплексов вредное влияние железа (П1) устраняют, связывая его в прючный фторидный комплекс. [c.267]

Роданидные комплексы рения и молибдена, образующиеся в среде HG1 в присутствии роданид-ионов и Sn la, экстрагируются эфиром. При замене Sn l2 на более слабые восстановители, такие, как металлическая ртуть [126, 880], меркуронитрат [531] или аскорбиновая кислота [532], восстанавливается лишь Mo(VI) с одновременным образованием роданидного комплекса, который переходит в эфир, а рений при этом остается в виде перренат-иона в водной фазе. Метод применим для разделения 10 мг Мо и не более [c.206]

Роданидные комплексы. Из растворов, содержащих избыток ионов S N , кристаллизуются двойные соли типа MeЧHg(S N)з] и Me2[Hg(S N)4]. Первые — труднорастворимы, вторые — растворяются очень легко. Ион [Hg(S N)4]2" с тяжелыми металлами (2п2+, N1 +, Со +, Ге2+) образует труднорастворимые осадки. Калиевая соль K2[Hg(S N)4] легко растворяется в воде. Для Hg(S N)2 А нест = 3,4-10 1. Растворяясь в избытке NH4S N, роданид ртути дает устойчивые комплексы состава [На(8С )4]2 (К ест = 5,9-10-2 ) и [Hg(S N)з]- с = 2,1-10-2 (№ С) [408, [c.22]

Выполнен ряд работ по применению графитового электрода для определения ртути [28, 41, 133, 136, 275, 477, 875, 974, 1020, 10581. Сонгиной и Бариковым [28] исследовано поведение ионов ртути на графитовом электроде в азотнокислом электролите. Поведение ртути на графитовом электроде подчинялось тем же закономерностям, что и на ртутном капельном [72, 8751. Полярографическое поведение роданидных комплексов ртути на графитовом [c.99]

Осадок заметно растворим, и при его промывании часть кобальта переходит в раствор. Удовлетворительные результаты получают следующим образом [634]. Подкисляют раствор соли кобальта в мерной колбе раствором азотной кислоты, прибавляют ппридин и затем избыток титрованного раствора роданида аммония. Разбавляют до метки водой и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу к аликвотной порции фильтрата прибавляют концентрированную азотную кислоту, избыток титрованного раствора нитрата серебра и титруют последнее раствором роданида аммония в присутствии раствора железоаммонийных квасцов. Осаждение кобальта пиридином и роданидом можно провести также в присутствии алюминия, связав последний в сульфосалицилатный комплекс [1356]. Избыток роданида титруют раствором нитрата серебра в присутствии дифенилкар-базона как индикатора. Было предложено также (483] растворять осадок роданидпиридината кобальта в серной кислоте и титровать связанный в комплекс роданид раствором Нд(ЫОз)2-Окислительный потенциал ионов феррицианида в кислой среде при действии ионов двухвалентной ртути резко возрастает, что можно использовать для установления точки эквивалентности при помощи подходящего окислительно-восстановительного индикатора, например ксиленолового синего У-5 скачок потенциала наступает в момент появления первых ионов двухвалентной ртути, не связанных в роданидный комплекс. [c.129]

Молибден (VI). Молибден (VI) титруют раствором Hg2(0104)2 потенциометрически [37] в среде 1,0—1,5 н. раствора H2SO4 в присутствии NH4S N и небольших количеств KI (катализатор). При этом образуется роданидный комплекс молибдена (V). Определению не мешает вольфрам (VI). Нитрат ртути (I) неприменим для титрования молибдена (VI). [c.206]

По аналогии с органическими соединениями R—S N (тиоцианаты) hR—N S (изотиоцианаты) комплексные соединения, в которых роданидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а комплексы, в которых- она связана через азот, — изотиоцианатными. По классификации Пирсона, роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого Следует, что с металлами класса а или, что то же самое, с жесткими кислотами роданидный ион должен координироваться посредством атома азота, а с металлами класса б , т. е. с мягкими кислотами, — посредством атома серы. Так, в комплексах цинка и кадмия ион N S координирован через атом азота, а в аналогичных соёдинениях ртути — через атом серы. [c.177]

Для создания высокой электрической проводимости раствора и для поддержания постоянной ионной силы в методах с линейной разверткой потенциала используют концентрированные (0,5—1,0 М) растворы фоновых электролитов. Если анион фонового электролита специфически адсорбируется на ртути, а восстановление иона металла происходит в области потенциалов максимальной адсорбции аниона, на полярограммах наблюдается аномальный эффект — возрастание высоты катодного пика по сравнению с анодным. Такой эффект проявляется при электровосстановлении ионов Сс12+ в К1, Си + в KS N. Согласно современным представлениям разряд иона металла происходит через анионные мостики, образующиеся при адсорбции комплексов типа МХ+. Для ионов, восстановление которых чаще всего необратимо, в роданидных фоновых электролитах наблюдается повышение обратимости процесса (1п +, Сг +, 0 +), связанное с уменьшением степени гидратации ионов и адсорбцией роданидных комплексов. Растворы роданидов можно использовать для определения ряда металлов, в частности олова (II). Восстановление ионов 5п2+ из роданидных растворов по уравнению реакции [c.152]

Одновалентная ртуть восстанавливает Fe + до Fe + в кислой среде в присутствии избытка роданида аммония, при этом исчезает характерная для роданидного комплекса железа (И1) кроваво-красная окраска. Таким путем определяют Fe + в присутствиг ионов Fe +. [c.138]

Далее, в теории Фаянса поглощающим свет центром предполагается электроотрицательный компонент, хотя сам по себе он не окрашен. Между тем во многих соединениях хромофором является металл. Для подтверждения этого достаточно сравнить бесцветный сульфид цинка, желтый сульф ид кадмия и черный сульфид свинца. Из растворимых комплексов можно сравнить, например, бесцветный (хотя и высокопрочный) роданидный комплекс ртути с интенсивно окрашенным (хотя и малопрочным) роданидным комплексом железа. Ясно, что здесь окраска не связана с деформирующей силой иона металла. Очевидно, что хромофором является не роданид-ион, а ион железа (П1). Естественно связать это с тем фактом, что ион ртути (И) имеет внешнюю устойчивую 18-электронную оболочку, а ион железа (П1) — легкоподавижную Н-электронную с пятью ( -электронами. Эти связи рассмотрены ниже. [c.66]

Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой (тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Поэтому комплексообразующие свойства иона фтора часто существенно отличаются от свойств ионов С1 , Вг и I". Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 , Вг и 1 (а также их аналог— роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным -подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют золото и ртуть, наименее прочные — цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементам1и наиболее прочный фторидный комплекс — это соединение с цирконием. Другие элементы IV и V групп периодической системы дают несколько менее прочные фториды. Однако это обусловлено конкуренцией между фторид- и гидр- [c.246]

Ртуть(П) относится к числу немногих ионов, способных образовывать в водных растворах весьма устойчивые галогенидные и роданидные комплексы, мало склонные к гидролизу. Благодаря этому она хоропю экстрагируется из таких растворов многими органическими растворителями. Извлечение часто является достаточно полным и из нейтральных растворов, что отличает ртуть от большинства других ионов и обеспечивает хорошую избирательность при ее экстракции. Другой — не менее важной — особенностью ртути(П) является ее способность экстрагироваться инертными растворителями типа бензола. [c.230]

Хотя ртуть(П) образует весьма устойчивые роданидные комплексы и хорошо извлекается из таких растворов [574], экстракция ее в этих системах, однако, изучена мало. Круг использованных экстрагентов ограничивается ТБф [299, 614, 1379], этилацетатом, изоамиловым и бутиловым спиртами [1397], МИБК, ЦГН [299, 1379], производными пиразолона [1388] и др. [1379]. Извлечение проводят из нейтральных и слабокислых (pH > 3,5) [614] растворов. Обычно экстракцию осуществляют при концентрации роданида не выше 1,5 М [1397]. В, таких условиях большинство упомянутых экстрагентов извлекает ртуть практически нацело, что позволяет использовать метод для определения элемента [614, 1397]. Следует, однако, заметить, что во избежание одновременной экстракции многих элементов [574] извлечение ртути целесообразно проводить при величинах отношения S N Hg, близких к 3 [614]. [c.234]

Механизм экстракции ртути(И) из роданидных растворов и методы его исследования аналогичны рассмотренным для галогенидных систем. Согласно имеющимся данным, в органическую фазу может переходить роданид Hg(S N)2 или заряженные комплексы, папример NH4Hg(S N)3, причем в случае ТБФ, МИБК [c.234]

Применение смешанных растворителей позволяет перевести в раствор ряд веществ, практически не растворимых в воде, как, например, иодид ртути HgJ2, роданидные комплексы железа и кобальта. Особенно большое значение имеют смешанные растворители при растворении внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими реагентами, например никеля с диметилглиоксимом, алюминия с 8-оксихинолином и др. [c.416]

До недавнего времени связевые изомерные пары соединений были известны только для нитро- и нитритокомплексов. В последние годы были обнаружены и интенсивно изучались роданидные связевые изомерные комплексы кобальта. По аналогии с органическими соединениями R—S N и R—N S комплексные соединения, в которых рода-нидная группа связана с центральным атомом через серу, называют тиоцианатными, а связанные через азот — изотиоцианатными. По классификации Пирсона (см. раздел 6.6) роданидный лиганд можно одновременно рассматривать как мягкое основание (за счет атома серы) и как жесткое основание (за счет атома азота). Из этого следует, что с металлами класса а , или, что то же самое, с жесткими кислотами, роданидный ион должен связываться посредством атома азота, а с металлами класса , или, что то же самое, с мягкими кислотами, посредством атома серы. В полном согласии с этим в комплексах цинка и кадмия роданидный ион координирован через атом азота, а в аналогичных соединениях ртути — через атом серы. [c.69]

С помощью зависимости потенциалов пиков анодной волны от концентрации лиганда определен состав комплекса, участвующего в электродном процессе. Потенциал полуволны, образования роданидных комплексов ртути, полученный нами классическим методом, составляет 1р1д- -0,17 в (и. к. э.). [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология