Фенильные группы, определение

Миграционная способность замещенных фенильных групп, определенная из количественного соотношения продуктов пинаколиновой перегруппировки симметричных ароматических гликолей [5, 29] [c.253]

Масла с высоким содержанием фенильных групп и определенной структурой. [c.196]

Аналогичным путем можно определить и адсорбционные потенциалы других связей. Если брать различные радикалы-заместители, то можно так же измерить влияние заместителей. Необходимо только, чтобы механизм реакции был атомный, а пе ионный. Атомный механизм реакций дегидрогенизации спиртов и углеводородов и дегидратации спиртов над определенными окислами был установлен непосредственно — методом меченых атомов. Было установлено так же, что заместители предельного ряда, входящие в молекулы, оказывают слабое влияние на энергии связи с катализатором. Заместители, обусловливающие появление энергии стабилизации (карбоксильная, фенильная группы и т. п.), сильно влияют на Одк- [c.214]

Для какого-либо определенного реагента разные субстраты могут дать набор различных результатов, изменяющихся от 100% перегруппировки до 100% замещения. Принятая модель переходного состояния показана на рис. 2-1. Как и было предсказано, одна метоксигруппа в пара-положении бензольного кольца будет увеличивать скорость перегруппировки, причем это влияние будет более эффективным, когда фенильная группа нахо- [c.26]

Увеличение константы скорости реакции при переходе от анилина к бен-зиламину объясняется тем., что в первом случае неподеленная электронная пара азота смещена в сторону бензольного ядра, в случае же бензиламина эта электронная пара не может взаимодействовать с Tt-электронами бензольного ядра, но все же процесс образования аммониевых оснований с бензиламином протекает медленнее, чем с жирными аминами, так как фенильная группа проявляет —/-эффект. Константа скорости реакции между аминами алифатического ряда и бромистым аллилом зависит от структуры амина (определения проведены в бензоле при 100° С) [41] [c.238]

Соединения, содержащие фенильные группы, связанные с мышьяком или висмутом, можно получать разложением хлорида фенилдиазония карбонатом кальция в присутствии соответствующего элемента [154], Эти реакции могут протекать с участием свободных арильных радикалов и в определенных случаях относиться к процессам гомолитического замещения. [c.156]

Хотя пути биосинтеза адреналина еще недостаточно выяснены, но несомненно, что образование его (как и тироксина) связано с определенными превращениями тирозина. Сравнение формул тирозина и адреналина указывает на то, что превращение тирозина в адреналин связано с введением в фенильную группу второго гидроксила (фенольный остаток при этом превращается в остаток пирокатехина), декарбоксилированием, метилированием аминогруппы и введением спиртового гидроксила в боковую цепь [c.200]

С другой стороны, сопрягающаяся группа (СеНа) оказывает незначительное влияние на сольволиз [1], причем изменение энергии активации происходит в направлении, обратном наблюдаемому для органических аналогов. Фенильные группы вызывают некоторое увеличение скорости щелочного гидролиза [25] (и уменьшение энергии активации)—эффект, обратный наблюдаемому для эфиров карбоновых кислот [23]. Эти факты согласуются с данными спектроскопических исследований, которые определенно предсказывают отсутствие сколько-нибудь сильного сопряжения между атомом фосфора и фенильными группами (см. стр. 99). [c.302]

Определение фенильных групп, непосредственно связанных с кремнием, по образованию гексаэтилбензола [c.352]

Описано определение фенильных групп методом инфракрасной спектроскопии . [c.399]

Оценка постоянных onsti и onst2 без учета поправок дает значения 189 и 88 соответственно. Однако и в сырье, и в углеводородных продуктах содержатся винильные и фенильные группы, нафтеновые циклы, на которые вводят поправки. Учет поправок требует определения числа этих структур в расчете на молекулу. Для коксования и получения сажи из термогазойля учет поправок приводит к соотношению [c.157]

Азотистоводородная кислота присоединяется к определенным субстратам типа С = С—Z (Z — группы, перечисленные в разд. 15.2), давая -азидосоединения [185]. Реакцию ие удается провести, если R — фенильная группа. Косвенным путем HN3 присоединяется к обычным олефинам через азидомерку-рирование с последующим демеркурированием [186] аналогично похожим процедурам, упомииавщимся при рассмотрении [c.175]

Наконец, из спектров протонного магнитного резонанса при определенном опыте можно сделать вывод о наличии групп СеНз и О—СН2СН3. Сигналы поглощения протонов фенильной группы лежат примерно в области 6 = 7 8, протонов метиленовой группы — около 6 = 4,5 и протонов метильной группы около 6= 1,2. [c.29]

Определением скорости этерификацииодноосновных алифатических кислот можно установить, является ли данная кислота первичной, вторичной нлн третичной, т. е. с каким числом водородных атомов связан атом углерода, соседний с карбоксилом. Чтобы получать сравнимые между собой результаты, всегда следует вести этерификацию одним и тем же алкоголем. Обычно для этой цели применяют изобутиловый алкоголь. Вступление фенильных групп в уксусную кислоту очень сильно уменьшает скорость ее этерификации О влиянии строения на скорость этерификации ароматических кислот см. А, TV, 12. [c.361]

Метод восстановления применялся Трейбсом и Шеллнером и для определения продуктов аутоокисления углеводородов, имеющих фенильные группы, связанные с циклогексильным кольцом через сопряженную двойную связь. Концентрат продуктов аутоокисления подвергался каталитическому гидрированию на палладии. Анализ продуктов гидрирования показал, что в аутооксидате присутствуют как гидроперекиси, так и эпоксидные соединения. Так, циклогексилидендифенилметан при аутоокислении в течение 15 ч при 80°С без катализатора и растворителя дал продукт, содержащий 20—25% перекиси. О механизме окисления можно судить на основании состава продуктов [c.155]

Учитывая высказанное выше предположение об относительной устойчивости ротамеров фенилэтильной группы, ограничимся рассмотрением ротамера ААБ и аналогичных ротамеров в других конформерах. Что касается ротамеров, связанных с вращением фенильного кольца, то можно Предположить, в частности, что потенциальная поверхность вращения фенильной группы во всех двенадцати приведенных выше формах и еет аналогичный характер. Практически это означает, что в каждой из форм концентрации шести ротамеров вращения фени.чьной группы не изменяются. Учитывая, что барьеры, разделяющие вра -щения фенильнрй группы, достаточно низки, можно исключить этот процесс из кинетической схемы. В итоге кинетическая схема, состоящая из 72 форм, упрощается до четырех структур, характеризующихся фиксированной конфигурацией заместителей у атома азота и определенной конфигурацией кольца. [c.256]

Предлагаемый метод непригоден для определения алифатических альдегидов, за исключением формальдегида. Из наблюдаемых кривых титрования можно было сделать вывод, что шиф-фовы основания алифатических альдегидов и алифатических аминов недостаточно устойчивы или что равновесие реакции в этом случае настолько сдвинуто влево, что воспользоваться ею для аналитических целей нельзя. В этом отношении своеобразен коричный альдегид, поскольку он является алифатическим альдегидом, содержаш им в конце цепи фенильную группу, и тем не менее он реагирует нацело. Кротоновый же альдегид, который является аналогом коричного альдегида, за исключением того, что вместо фенильной группы содержит метильную, дает кривую титрования без перегиба. [c.116]

Известна конкуренция подофиллотоксина при взаимодействии колхицина с тубулином В результате рентгеноструктурного изучения подробностей пространственного строения колхамина 57 подофиллотоксина оказалось возможным обнаружить схожесть в строении обоих соединений у атомов, отмеченных одинаковыми буквами на формулах У и У1 57, Замещенная фенильная группа подофиллотоксина способна к свободным поворотам. Поэтому считают вероятным ее приспособление к рецептору. Водородная связь, обусловливающая взаимодействие с рецептором, благодаря возможности варьирования ее длины предоставляет широкие возможности изменения строения и конфигурации действующего вещества. Следовательно, точное соответствие рецептору признается в этом случае необязательным и изменение расстояний между атомами действующего вещества, определяющими взаимодействие с тубулином, оказывается возможным 57, однако наряду с допустимостью широкого варьирования расстояний между группами, определяющими взаимодействие с рецептором, требуется помимо того, не только наличие определенных структурных фрагментов, но и соблюдение казалось бы незначительных особенностей строения. Пример тому малоактивный изоколхицин [c.119]

Бевингтон и Брукс [61] исследовали полимеризацию стирола в растворе бзнзола при 60 С, применяя три образца перекиси бензоила меченной в кольце, меченной в карбоксиле и меченной как в кольце, так и в карбоксиле. Активность полученных полимеров сравнивалась с активностью тех же полимеров после ш елочного омыления, при котором удаляются бензоатные группы. Эти авторы нашли, что при уменьшении концентрации стирола от 8,36 (чистая жидкость) до 1,62 молъ/л содержание фенильных групп в полимере увеличивается с 4 до 22% (от общего числа конечных групп). В другой работе [62] измерялась скорость полимеризации, инициированной теми же образцами перекиси бензоила, и сопоставлялась активность полимера с активностью перекиси бензоила. Из этих данных вычислялись скорость инициирования и доля реакционных цепей, инициированных бензоатным радикалом. Для последней найдены величины, совпадающие с данными, полученными методом омыления полимеров. Общая скорость инициирования, определенная при помощи перекиси, меченной в кольце, при уменьшении концентрации мономера с 8,36 до 1,62 молъ/л оказалась практически постоянной. [c.49]

Данная закономерность наблюдается также и на силикагеле, модифицированном монофенил- и дифенилдихлорсила-нами образец, содержащий две фенильные группы, проявляет меньшую сорбционную способность к парам воды и бензола, чем образец с одной фенильной группой [19]. При этом наблюдается определенная закономерность изменения предельно-сорбционного объема (Уз) от величины радикала модифицирующих молекул чем больше число углеводородных групп в метил- или фенилсилильных радикалах, тем меньше У , и, наоборот, эти различия сокращаются по мере уменьшения углеводородной части модифицирующего агента. Иначе говоря, чем больше инертная группа прививки, тем меньше веро- [c.149]

Так как количества продуктов радиолиза очень малы, то определение и разделение их методами обычной химии осуществить практически невозможно. Количественное определение вы.хода полифенилов легко провести методом изотопного разбавления [220]. Для этой цели к облученному у-квантами дифенилу, меченному углеродом-14 в фенильной группе, добавлялись неактивные носители ожидаемых полифенилов. Основное вещество (дифенил) удалялось сублимацией. Образующиеся в результате радиолиза полифенилы разделялись с помощью хроматографии на окиси алюминия и перекристаллизовывались из подходящих растворителей до получения образцов с постоянной удельной активностью. Выход полифенилов рассчитывался по обычной формуле для изотопного разбавления. [c.117]

Присоединение к стиролу идет на 80% к концевому атому углерода и на 20% ко вторичному атому углерода. Влияние фенильной группы в аллилбензоле понижено, "но все же совершенно определенно присоединение проходит на 90% к концевому атому углерода и на 10% ко вторичному. Особенно интересно, [c.193]

В значительно большей степени способны к электролитической диссоциации гидроксилсодержащие соединения, в которых ОН-груп-па примыкает к ароматическому ядру, т. е. фенолы это является следствием —/-эффекта фенильной группы и наличия сопряжения между кислородом гидроксила и бензольным ядром константа диссоциации фенола 1,3-10- °, р/С=9,90. При наличии заместителей, в зависимости от их электрохимического характера и от положения в ядре, константы диссоциации соответствующих соединений по сравнению с фенолом изменяются заместители, оттягивающие электроны, увеличивают константу, заместители, подающие электроны,—уменьшают [16]. Так как фенолы являются очень слабыми кислотами, точное определение константы иногда затруднительно. В связи с тем, что существует прямая связь между изменением положений частот, характеристических для О—Н-связи в инфракрасной области, и изменением рК кислотной диссоциации фенолов в воде, значение последних можно приближенно вычислить по результатам точного определения частот валентных колебаний ОН-группы в четыреххлористом углероде [15] [c.227]

Другим важным источником сведений о механизме реакции полимеризации является анализ концевых групп в молекулах полимеров, полученных Б определенных условиях. Натта [19, 84] провел несколько интересных исследований в этом иаправлеиии. Концевые группы он определял методом инфракрасной спектроскопии. Используя в качестве катализаторов полимеризации этилена и пропилена трифенилалюминий в сочетании с четыреххлористым и треххлористым титаном, Натта обнаружил, что цепи полимеров, образующихся в начальной стадии реакции, содержат фенильные группы. Это значит, что органические радикалы алкила алюминия в начале процесса полимеризации включаются в состав полимера. При анализе полимеров, полученных с теми же катализаторами на более по.зд-них стадиях реакции, было найдено, что содержание ароматических остатков в продуктах полимеризации быстро падает. Когда все фенильные группы катализатора за счет реакции передачи цепи, происходящей в процессе полимеризации, оказываются израсходованными, получаются полимеры, в инфракрасных спектрах которых обнаруживается присутствие только алифатических грунн. Эти наблюдения являются важным указанием на ТО что из одного и того же активного центра в процессе реакции [c.217]

Неподеленная электронная пара на азоте трифениламина делокализована по трем фенильным группам, тогда как в случае анилина она делокализована только по одной фенильной группе. Следовательно, электронная пара трифениламина в еще меньшей степени может служить для образования связи, чем электронная пара анилина. Подобный резонанс является более существенным в возбужденном состоянии этих молекул, результатом чего является поглощение трифениламина в области больших длин волн по сравнению с анилином. Можно ожидать, что М-фенилкарбазол будет более слабым основанием, чем трифениламин, так как вынужденное копланарное расположение азота относительно бензольных колец приводит к лучшей делокализации неподеленной пары азота по сравнению с три-фениламином. Более того, для таких соединений можно в определенной степени ожидать дополнительной стабильности, ибо они, подобно циклопентадиенильно- му аниону СбН , имеют неподеленную пару электронов, делокализованную по пятичленному циклу. [c.765]

Нами предложено в качестве внутреннего стандарта применять свободный фенол. Наложение полосы поглош,ения фенильной группы самой смолы не мешает определению. Введение в пленку смолы избытка свободного фенола позволяет анализировать различные растворимые модифицированные и немодифицированные эпоксидные смолы. Количество фенола берется достаточно большим, с тем чтобы его концентрация была постоянной по сравнению с концентрацией эпоксидных групп. [c.391]

В. С. Фихтенгольц2°2 разработал спектрофотометрический метод определения фенильных групп в полисилоксанах. М. Г. Воронков с сотрудниками применил метод инфракрасной спектроскопии для исследования многих классов кремнийорганических соединений - Ю. П. Егоров и другие2° -2о исследовали спектры комбинационного рассеяния разнообразных кремнийорганических соединений. А. Н. Лазарев, Т. П. Тулуб и [c.37]

Наибольшее значение из этих методов приобрели спектроскопические методы анализа кремнийорганических соединений змиосионный спектральный анализ, позволяющий идентифицировать кремнийорганические соединения и количественно определять кремний и другие элементы, ультрафиолетовая спектроскопия, с помощью которой можно количественно определять содержание фенильных групп в полисилоксанах и примеси ароматических соединений в различных кремнийорганических соединениях метод инфракрасной спектроскопии, применяемый для определения чистоты, идентификации и изучения строения кремнийорганических соединений масс-спектроскопический анализ метод ядерного магнитного резонанса термографический метод анализа и др. [c.112]

В. С. Фихтенгольц8 разработал спектрофотометрический метод определения фенильных групп в полисилоксанах. Измерения проводились в ультрафиолетовой области спектра при ло.мощи квафцевого спектрофотометра СФ-4. [c.382]

СНд выходит из клетки. Это предположение требует доиуш,ения, что время жизни таких радикальных пар в клетке составляет около суток (это очень большая величина). В настоящее время трудно сказать что-либо определенное о механизме фотолиза полифенилметилсилоксаиа не исключено, что имеет место сенсибилизированный распад связей 81—СНд при возбуждении фенильных групп — в этом случае двух- [c.435]