Теплота адсорбции водорода

Определите теплоту адсорбции N2, СО, СН, СО2 и ЫНз на древесном упе, если теплота адсорбции водорода равна 10 46 х X 10 Лж/моль. Температура кипения указанных веществ [c.325]

Рис. 57. Изменение теплоты адсорбции водорода в зависимости от степени заполнения поверхности

В,(нм.з.] сорбции водорода оказывается невозможным. Рассчитать теплоту адсорбции водорода на ртути можно из реальной энергии активации в области безбарьерного разряда. Можно показать, что при Т1=0 [c.274]

Так как Ад = 22,9 ккал моль и ЯТ 0,6 ккал моль, то получаем д//-( дс) 23 3 ккал моль. Зная теплоту адсорбции водорода на ртути и энергию диссоциации молекул Нз ( 104 ккал моль), можно вычислить энергию адсорбционной связи Hg — Н Ец .н = 4 X X 104 — 23,3 29 ккал моль. Если предположить, что изменение перенапряжения водорода при переходе от Pt к Hg целиком обусловлено изменением энергии адсорбции атомарного водорода, то получается Ене-н 27 ккал моль. Таким образом, экспериментальные данные подтверждают основные положения теории замедленного разряда о влиянии материала электрода на скорость электрохимической реакции. [c.289]

Электрохимический потенциал катализатора ири гидрировании характеризует в первом приближении степень заполнения поверхности катализатора водородом и энергию связи водорода с поверхностью. Для непредельных соединений различного типа требуется адсорбированный водород, различающийся своими энергетическими характеристиками. Для катализаторов гидрирования необходимо установить возможный интервал дифференциальных теплот адсорбции водорода на заданном катализаторе при достаточно широкой степени заполнения поверхности водородом. Пределы изменений энергий связи водорода позволяют достаточно четко установить пригодность катализатора для гидрирования тех или иных типов непредельны соединений. [c.99]

Определены дифференциальные теплоты адсорбции водорода и интервал изменения энергий связи водород — металл для катализа- [c.207]

Дпя выяснения свойств адсорбированного водорода проведено исследование адсорбции его на цеолитах хроматографическим методом [81]. Ранее адсорбцию водорода на цеолитах изучали при пониженных температурах с целью определения возможности адсорбционного разделения изомеров и изотопов водорода [82-90]. В этих работах было показано, что теплота адсорбции водорода на цеолитах составляет 8 10,5 кДж/моль, причем она несколько отличается для различных изомеров и изотопов, что позволяет осуществлять их разделение. [c.53]

Найденные величины теплот адсорбции водорода на цеолитах в диапазоне температур от комнатной до 250—300° С близки к литературным данным, полученным как статическим [83], так и хроматографическим [82] методами, Нулевой тепловой эффект адсорбции водорода на цеолитах при температурах 300-500° С ранее в литературе не отмечался. Однако в работе [59] на основе результатов исследования изобары адсорбции водорода иа цеолите было указано, что адсорбция растет с повышением температуры до 350° С, а при более высоких температурах ее увеличение незначительно. [c.53]

Таким образом, результаты исследования адсорбции водорода на цеолитах не противоречат выводу о диссоциативном характере адсорбции, который был сделан на основе каталитических данных. Следует отметить, что низкие величины теплот адсорбции водорода на цеолитах не являются доказательством отсутствия диссоциации. Известно, что при адсорбции на металлах [94], когда происходит диссоциация молекулы водорода на атомы, теплота адсорбции часто находится на уровне 12,5-33,4 к Дж/моль. Это происходит в результате того, что энергия рвущейся связи Н-Н в значительной степени компенсируется энергиями двух образующихся связей М-Н на поверхности катализатора. [c.55]

Теплота адсорбции водорода в растворе яа 42-50 кДж/моль ниже, чем в газовой фазе. [c.696]

Рис. ХУ-5. Теплота адсорбции водорода на поверхностях различных металлов [18].

Аналогичный, хотя -и несколько более сложный метод применяется и для оценки энергии хемосорбционных связей сложных молекул. Конечно, во всех случаях расчетные значения Q зависят от допущений относительно природы образуемой связи. Например, при расчете теплоты адсорбции водорода на частично -окисленной поверхности металла не-о бходим о учитывать тот факт, что водород адсорбируется прежде всего на поверхностных окислах, а ие аа чистой поверхности металла. [c.524]

Основываясь на данных Франкенбурга [25], рассчитайте изостерическую теплоту адсорбции водорода на вольфрамовом порошке при нескольких 0 (выбор значений Vm обоснуйте) и постройте зависимость д от 0. [c.541]

Практическим результатом этого соотношения является то, что физически адсорбированные слои начинают удаляться при очень низких температурах, а для десорбции хемосорбированных слоев требуется нагревание до высокой температуры. Изменение теплоты адсорбции с заполнением при данной температуре оказывает сильное влияние на скорость десорбции при различных заполнениях. Например, теплота адсорбции водорода на вольфраме падает приблизительно с 40 ккал при малых заполнениях до 10 ккал при больших степенях заполнения. Это значит, что при комнатной температуре молекулы, адсорбированные на последних стадиях заполнения поверхности, испаряются в 10 раз быстрее, чем первые молекулы, попавшие в адсорбированный слой соответствующие продолжительности пребывания на поверхности — 1 сек и 10 лет. [c.233]

Скорость реакции пара-орто-конверсии водорода, по данным [21], при 1,2 мм рт. ст. и величины теплот адсорбции водорода [c.115]

Необходимо отметить, что полученные значения энергий связи реагирующих комнонентов с поверхностью катализатора следует рассматривать лишь как первое приближение, так как расчет энергии связи Р1 — Н по кривым заряжения обладает лишь той степенью точности, с которой рассчитаны теплоты адсорбции водорода [9] кроме того, приближенный характер носит также расчет степени заполнения поверхности катализатора водородом в условиях гидрирования [11]. [c.159]

В разделе II мы довольно подробно ознакомились с реакциями адсорбированного кислорода, приводящими к образованию комплексов с окисью и двуокисью углерода. Было проведено калориметрическое исследование других взаимодействий адсорбированного кислорода при комнатной температуре, в частности с водородом и этиленом. Довоенные работы в Бристоле выявили несколько случаев, когда на окисленных поверхностях наблюдались более высокие теплоты адсорбции водорода, чем на восстановленных (например, для окиси хрома [8] и ZnO СггОз [5]), но в этих случаях взаимодействие с адсорбированным кислородом, по-видимому, не имеет места. Что же касается наблюдавшегося для закиси меди повышения теплоты адсорбции водорода с 27 ккал/моль для откачанной поверхности до 42 ккал/моль для поверхности, обработанной [c.336]

Сульфидные катализаторы характеризуются рядом особенностей, определяющих возможность их использования для переработки нефтяного сырья 1) активное их состояние проявляется в среде сероводород-водород, которая образуется при гидрообессеривании серусодержащего углеводородного сырья 2) наибольшую активность они проявляют при относительно жестких условиях (повышение температуры), предпочтительных для гидрогенизационной переработки тяжелого дистиллятного и остаточного сырья 3) в результате малой теплоты адсорбции водорода его концентрация на поверхности сульфидных катализаторов сравнительно мало меняется с повьипением температуры и активность их за счет этого фактора практически не снижается 4) сульфидные катализаторы характеризует высокая стойкость к действию большинства каталитических ядов, способствующих отравлению других катализаторов. [c.96]

Кейер и Рогинский для доказательства неоднородности поверхности провели опыты, известные под названием дифференциальноизотопного метода [И 1. При адсорбции с первыми порциями сорбируемого газа впускаются меченые (радиоактивные) молекулы сорбата. После достижения сорбционного равновесия сорбат откачивается, причем меченые молекулы десорбируются в последнюю очередь, что доказывает неоднородность поверхности. С другой стороны, Хориути и Тойя [9] показали экспериментально, что вид функций распределения по теплотам адсорбции водорода на никеле и вольфраме меняется с температурой в интервале О—300° С. Это, по мнению авторов, является доказательством против теории неоднородной поверхности, поскольку энергия создания или перераспределения дефектов на поверхности твердого тела значительно больше энергии теплового движения атомов в рассматриваемом интервале температур. Опыты Кейер и Рогинского авторы объясняют статистиковероятностными расчетами, которые дополнены представлением [c.18]

Теплота хемосорбции водорода на железе, покрытом азотогл до 0 = 0,18, действительно оказывается меньше, чем теплота хсмосорбции водорода иа чистой поверхности железа (270]. Теплота хемосорбции окиси углерода па пленке железа, частично покрытой азотом, также меньше, че.м на чистой железной пленке. Однако Багг и Томпкинс [270] нашли, что теплота адсорбции водорода на пленке железа, частично покрытой окисью углерода, выше, чем на чистой пленке. [c.162]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

При повышении температуры система переходит из одного квазиравно-весного состояния в другое, соответствующее новому распределению адсорбтива в объеме микропор, т. е. переходит с одной квазиравновесной кривой Pi (Г) на другую рг+i (Т) (рис. 2, кривая 1). При понижении температуры постепенно отключаются микропоры с наиболее узкими входами, однако система не возвращается к исходному состоянию, так как отключающиеся микропоры остаются заполненными. С некоторой степенью приближения в узком интервале температур вблизи точек начала охлаждения полученную зависимость р (Т) можно считать близкой к квазиравновесной и рассчитать по ней соответствующую изостерическую теплоту адсорбции. Значения теплот адсорбции водорода па исследовавшемся ультрамикронористом адсорбенте в интервале температур 25 -н 39 К менялись в пределах (3800-ч- 5700) + 200 Дж/моль [5]. [c.272]

Отличие высокотемпературных катализаторов гидрогениза-ции (МоЗз, ШЗг) от низкотемпературных металлических катализаторов (Рс1, Р1, N5) эти авторы видят также еще и в том, что при повышении температуры концентрация водорода на поверхности высокотемпературных катализаторов мало изменяется вследствие меньшей величины теплоты адсорбции водорода, в то время как на поверхности металлических катализаторов с повышением температуры (выше 250—300°) при низких да-плениях концентрация водорода и углеводорода резко понижается и скорость реакции уменьшается. [c.95]

Пытаясь использовать для объяснения адсорбционных или каталитических свойств поверхности сплавов теорию ансамблей, необходимо сочетать данные о концентрации ансамблей (пропорциональной вероятности появления ансамбля) и о хемосорб-ционных свойствах различных типов ансамблей. Последнее, однако, известно лишь в общих чертах. Дауден [35] пытается объяснить зависимость теплот адсорбции водорода для сплавов палладий—серебро, принимая, что энергия связи атомов водорода в различных ансамблях определяется критерием, связанным с заполнением -зон. В итоге это приводит в лучшем случае к грубому полуколичественному описанию основных экспериментальных данных. [c.30]

Теплоты хемосорбции охватывают более широкий диапазон величин и в большей степени меняются в зависимости от экспериментальных условий приготовления катализаторов. Наилучшее соответствие результатов для хемосорбции на металлах было получено при использовапии пленок и проволок, настолько чистых и однородных, насколько это возможно сделать без исключительных предосторожностей. Но даже эти пленки дают теплоты, уменьшающиеся с увеличением степени заполнения поверхности, что значительно подтверждает предположение, согласно которому это уменьшение является следствием процесса адсорбции и некоторой неоднородности, присущей поверхности. С другой стороны, различия теплот хемосорбцни газа на пленке и на порошкообразном металле, вероятно, обусловлены различиями самих поверхностей как в отношении состава, так и деталей неоднородности. Так, установлено, что теплота адсорбции водорода на порошкообразном никеле при малых заполнениях составляет всего лишь 15 ккал/моль, а на пленке — 31 ккал моль. Молекулярный водород не хемосорбируется на медной пленке при комнатной температуре для порошка были [c.203]

Казалось, что два экспериментально установленных факта делали этот механизм трудно обосновываемым а) хотя эта конверсия идет на вольфрамовой нити при —110°, Франкенбургер и Годлер [4] нашли, что адсорбция водорода на порошкообразном вольфраме ниже 150° очень мала, а б) Робертс [5] измерил теплоты адсорбции водорода на очень чистых вольфрамовых нитях и получил очень большие теплоты адсорбции при всех степенях заполнения поверхности (см. рис. 37, кривая 1), хотя при низких температурах и происходила очень быстрая адсорбция. Таким образом, создавалось впечатление, что результаты, полученные Франкенбургером и Годле-ром, зависели от загрязнения поверхности используемых порошков (этот вывод подтвержден более поздней работой Франкенбурга [6]), однако возникала новая и, по-видимому, непреодолимая трудность очень большие скорости адсорбции означали, что скорости десорб- [c.272]

Оптимальные значения теплот адсорбции водорода допт при 300 К в реакции пара-орто-конверсии водорода [c.115]

Как видно, изменение давления может резко влиять на допт- Можно ожидать, что металлы, характеризуемые таким интервалом значений теплот адсорбции водорода д-ц в который входит допт, окажутся лучшими катализаторами, чем те, для которых, например, величины дщ будут малы. В табл. 5 приведены, по литературным данным, значения скорости реакции на разных металлах и величины дн,. [c.115]

Как видно из табл. 5, скорость реакции меньше всего на металлах подгруппы 1Б, что обычно связывается с отсутствием у них -электронных вакансий. Величины теплот адсорбции водорода на них также оказываются наименьшими. Последнее может означать, что оптимальными местами на таких металлах являются места с наибольшей адсорбционной способностью, а следовательно, реакция может протекать в области малых заполнений, чему соответствует наблюдаемый на этих металлах 1-й порядок реакции (по изменению давления). Оцененные значения допт в большинстве [c.115]

Тейлор Р. Б. [132], Перри, Кистяковский и Тейлор X. С. [ПО] и Кистяковский, Флосдорф и Тейлор X. С. [76] измерили дифференциальные теплоты адсорбции водорода на катализаторе из окиси цинка и окиси хрома, а также кислорода на платине. Определенно выраженные максимумы на кривых были получены при адсорбции водорода на катализаторе из окиси цинка и окиси хрома, но для адсорбции кислорода на платине максимумов на кривых не было получено. Существование этих максимумов объясняется различно. Тейлор считает, что высокие теплоты адсорбции обусловлены не примесями в адсорбенте, а другими факторами, влияющими на скорость выделения газов из адсорбента. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология