Молекулы со сложной связью

Для более сложных по строению соединений также оказывается возможным выделить наиболее реакционноспособные фрагменты молекулы. Например, связь Р = 5 в дитиофосфат-ных присадках считается более прочной, чем связь С—5. В присадках типа ксантогенатов атомы 5 более подвижны в связях С=5, чем в связях С—5—С. Аналогичные зависимости наблюдаются для фосфор- и хлорсодержащих соединений [216]. [c.259]

Физические свойства вещества зависят от рода, числа и последовательности расположения атомов, из которых состоит молекула, и, следовательно, от массы, объема и формы молекул, типа связей между атомами в молекуле, а также от характера и величины межмолекулярных сил. Иногда, в тех случаях, когда один или два из указанных факторов оказывают решающее влияние на интересующее нас свойство вещества, можно найти приближенные, не очень сложные зависимости между свойствами молекул и свойством вещества и на этой основе предварительно оценить значение требуемой физико-химической величины. [c.63]

Сложные и еще мало изученные структуры возникают в водных растворах электролитов, где молекулы воды связаны в рыхлую сетку, на структуру которой оказывают большое влияние ионы электролита. Вокруг последних образуется более плотная гидратная оболочка за счет ионно-дипольного взаимодействия. Отдельные ионы могут замещать диполь воды в ее структуре или попадать в пустоты этой структуры, в обоих случаях искажая ее своим электрическим полем. Как показывает изучение спектров комбинационного рассеяния растворов, влияние ионов на структуру воды подобно влиянию температуры, т. е. структура воды становится менее прочной и более аморфной. [c.163]

В ранних работах [38, 149], посвященных изучению металло-порфириновых комплексов, допускается возможность адсорбции металлов и металлопорфириновых комплексов вместе с асфальтенами и смолами на твердой поверхности минералов при перемещении нефти в пласте. Ассоциация порфиринов с асфальтенами объясняется, по-видимому, существованием прочных связей между их молекулами. В работе [198] сделано предположение, что свободные связи в молекулах ванадий-порфириновых комплексов замещены радикалами асфальтеновых структур. В результате образуются высокомолекулярные соединения сложной структуры, которые имеют практически неизвлекаемый из-за образования сложных связей ванадий. [c.26]

Молекулы сложных веществ построены из атомов различных типов, и эти атомы сдвигают свои электроны несимметрично. Такое смещение происходит. в сторону атомов с более сильными связями. Таким образом, атомы могут приобретать заряды противоположной полярности, и внешнее электрическое поле, действуя на эти заряды, будет стремиться к нарушению состояния равновесия этих атомов. Такое смещение атомов или групп атомов относительно друг друга носит название атомной поляризации. [c.43]

Каталитическое действие кислот на ряд химических реакций связано с тем, что одно из исходных веществ в этих реакциях является основанием, и кислота, передавая ему протон, переводит его в протонизованную форму, обладающую более высокой реакционной способностью. Так, Протонизованная молекула сложного эфира [c.245]

На первой стадии реакции происходит окислительно-восстановительный процесс два атома натрия отдают по одному электрону, по всей вероятности, наиболее электроотрицательным атомам кислорода карбонильных групп, находящихся в двух молекулах сложного эфира. Это приводит к гомолитическому разрыву кратных связей и образованию анион-радикалов, которые затем димеризуются [c.236]

Для этилена 1,2 = = 1. Для бутадиена расчет становится сложнее, поскольку в молекуле присутствуют связи двух типов. Для связи Сх — Сг можно записать [c.56]

Островные кристаллические структуры содержат островки — группы из ограниченного числа частиц. Внутри островка химические связи прочнее и короче, чем между островками . Островные структуры имеют силикаты. К этому типу структур относят также кристаллы, в узлах кристаллической решетки которых находятся молекулы, сложные и комплексные ионы. Например, в кристаллах K4[Fe( N)6] роль островков> играют ионы [Ре(СМ)б] . К островной можно причислить структуру кристаллического иода. [c.163]

Электронные пары в молекулах, не принимающие участия в образовании химических связей, называются неподеленны-ми. В молекуле водорода и метана таких пар нет. В молекулах воды и аммиака их соответственно две и одна. Наличие и отсутствие неподеленных электронных пар в молекулах сложных веществ, как будет показано несколько позднее, в сильной степени сказывается на их свойствах. Одна электронная пара между двумя атомами обозначает одну связь. Такая связь называется ординарной. Две электронные пары обозначают, что между атомами существует две связи — двойная связь, три пары — тройная связь. Максимальная кратность химической связи равна трем. [c.71]

При рассмотрении дипольных моментов сложных молекул каждой связи целесообразно приписывать определенное значение [х, учитывая при этом не только его величину, но и знак (в зависимости от направ- [c.138]

Основная часть сведений о геометрии молекул — длинах связей, валентных и торсионных углах — получена с помощью рентгеноструктурного анализа. Теория этого метода основана на использовании сложного математического аппарата. Поэтому в нашем курсе будет дано лишь описание природы явления, лежащего в основе этого метода — дифракции рентгеновских лучей на кристаллических решетках. [c.159]

При анализе взаимосвязи структуры растворителя и растворимости в нем различных соединений, особенно со сложной молекулярной структурой, следует помнить, что большинство органических растворителей полуфункционально. Они содержат как полярные, так и неполярные группы. Например, одноатомные спирты имеют полярную функциональную гидроксильную группу и неполярную— алкильный радикал. Если первая из них склонна к структурированию и сильной специфической сольватации полярных молекул (или отдельных нх фрагментов), то вторая ве способна заметно структурироваться. Она сильно соль ватирует лишь неполярные молекулы или их фрагменты (универсальная сольватация). Не удивительно поэтому, что низшие спирты растворяют как полярные, так и неполярные молекулы. В связи с этим можно рассматривать полифункциональные растворители как смесь полярных и неполярных растворителей с чрезвычайно прочной связью двух компонентов. [c.246]

Химическая связь образуется парой электронов ( ), которая в электронных формулах сложных частиц (молекул, сложных ионов) обычно заменяется валентной чертой, в отличие от собственных, неподеленных электронных пар атомов, например [c.42]

Полярность проявляется, как уже говорилось, при образовании ковалентной связи между атомами с разной электроотрицательностью. При этом следует различать полярность связи и полярность молекул. Не всякая полярная связь приводит к образованию полярной молекулы. Двухатомные молекулы сложных веществ НС1, НВг, СО и т. п. всегда полярны. Иногда для появления полярности необходимо, чтобы центры распределения положительных и отрицательных зарядов не совпадали. В молекуле СО2 связи углерод — кислород. полярны, причем на атоме углерода находится некоторый положительный заряд, а на каждом из атомов кислорода — такой же отрицательный заряд. Следовательно, на атоме углерода сосредоточен центр положительного заряда. Поскольку атомы кислорода расположены на одной прямой по обе стороны от атома углерода (молекула линейная) на равных расстояниях, положительный заряд нейтрализуется. Таким образом, несмотря на полярность каждой связи в СО , вся молекула в целом является неполярной и причиной этого является ее линейное строение, Наоборот, молекула Н—С = N полярна, так как связи углерод — водород и углерод — азот имеют различную длину и различную полярность. [c.69]

Многие молекулы сложных веществ, между атомами которых действуют ковалентные или ионные связи, способны участвовать в реакциях присоединения за счет образования дополнительных химических связей по донорно-акцепторному механизму. [c.106]

Молекулы, содержащие неполярную ковалентную связь, называют неполярными. У таких молекул связывающее электронное облако распределяется симметрично между ядрами обоих атомов и ядра в равной мере действуют на него. Примером могут служить молекулы простых веществ, т. е. состоящие из атомов одного и того же элемента На, Fa. lo, Оа И др. Электрический момент диполя у таких молекул равен нулю. Как уже отмечалось, неполярными являются и многие симметрично построенные молекулы сложных веществ, хотя связи между атомами у них полярны. Веществ с неполярной ковалентной связью сравнительно немного. [c.89]

Свойства. Многие сложные эфиры карбоновых кислот—жидкости, мало растворимые в воде, но хорощо растворимые в спирте. Особое строение молекул сложных эфиров (у них нег, например, гидроксильных групп) приводит к отсутствию водородных связей, а значит, и к отсутствию ассоциированных молекул, характерных для спиртов и кислот. Поэтому сложные эфиры кипят при более низких температурах, чем соответствующие им кислоты. [c.329]

Предполагается, что механизм стабилизирующего действия помимо адсорбции определяется также дисперсионным взаимодействием углеводородных радикалов молекул присадки с молекулами масла. Связь между стабилизирующими свойствами и адсорбционной способностью присадок на твердых продуктах углеродистого характера не во всех случаях оказывается прямой. Так, например, если адсорбция нейтрального сульфоната на саже симбатно изменяет его стабилизирующие свойства, то в случае высокощелочного сульфоната такая зависимость имеет значительно более сложный характер, а именно количество адсорбированной высокощелочной присадки равномерно возрастает от 0,02 до 0,5%, в то время как стабилизирующая способность начинает проявляться только после 0,1%. Это обстоятельство подтверждает принципиальное различие в механизме действия высокощелочных и нейтральных сульфонатов. В частности, полагают, что основную роль в стабилизирующем действии высокощелочного сульфоната играет второй адсорбированный слой присадки. [c.217]

В этом можно было убедиться на примере рассмотренной пыше реакции разряда ионов гидроксония. Эта реакция кажется одной из самых простых, но механизм ее оказывается довольно сложным. Тем более сложны электрохимические реакции с участием органических молекул. В связи с этим, а также из-за отсутствия достаточно" эффективных комплексных методик, позволяющих хотя бы до некоторой степени охватить псе промежуточные стадии сложного электрохимического процесса, наши сведения об истинном механизе реакций электровосстановления и электроокисления довольно скудны. [c.631]

Результаты, полученные при деструктивной гидрогенизации некоторых сложных эфиров, и выяисленные соотношения между вероятностями разрыва связей приведены в табл. 31, 32 (за единицу принята вероятность разрыва молекулы по связи 2) [c.183]

Ионные связи между частицами образуются в кристаллах тех соединений, в молекулах которых связь имеет преобладающе ионный характер. Сюда относятся в первую очередь неорганические соли. Типичными примерами служат KF, K I, Na i и др. Ионы могут быть как простыми (С1 , Вг , I ). так и сложными (ЫОз СЮ з, IO4). В зависимости от знака заряда ионы взаимно притягиваются или отталкиваются. Так как каждый ион окружен в кристалле более близко к нему расположенными ионами противоположного знака, то притяжение преобладает над отталкиванием. Этим и обусловливается общая связь частиц в кристалле. [c.125]

При анализе растворов высокомолекулярных соединений в гепловом движегти участвуют не только молекулы как целое, но и фрагменты молекул fSOj. Кроме поступательного и вращательного движений нужно учесть колебания и относительное вращение всех звеньев макромолекулы друг относительно друга. Появляющиеся дополнительные внутренние степени свободы являются причиной отличия поведения растворов высокомолекулярных соединений от обычных растворов. Описание явлений становится существенно более сложным вследствие того, что в больших молекулах устанавливаются связи между их частями. Образуются структуры, пронизанные молекулами растворителя. Такие растворы, являясь молекулярнымя, гораздо ближе по своим свойствам к коллоидным системам, чем к истинным растворам. Вместо одного характерного времени т в случае малых молекул для описания теплового движения макромолекул в растворах используют уже спектр времен п — характерное время, за которое фрагменты макромолекулы смещаются на расстояния порядка радиуса действия мел<молекулярных сил т-2 — время распространения конформационной перестройки по молекуле то — время вращательной корреляции (или характерное время затухания корреляционной функции) и т. д. [81]. Физический смысл величины то в том, что она является средним временем, за которое макромолекула поворачивается на угол 1 радиан за счет теплового движения. [c.44]

Таким образом, он указывает на роль катализатора как активного участника процесса, вопреки взглядам В. Оствальда и других идеалистически настроенных ученых, утверждавших, что катализатор является смазкой , зрителем и не принимает участия в реакции. Н. Д. Зелинский развивает концепцию о катализе как результате деформации молекул реагентов под влиянием поверхности катализатора. В полном согласии с идеями Д. И. Менделеева он пишет ...отсюда видно, что в более сложных случаях каталитических реакций, имеющих место среди углеродистых соединений, изменение формы молекул непосредственно связано с изменением под влиянием катализатора в характере движения частиц и атомов, их составляющих . Он сопоставляет движение материи катализатора с движением атомов в молекулах реагентов и не сводит катализ только к предварительной адсорбции, но считает, что катализ неразрывно связан с адсорбцией, благодаря чему молекулы находятся в ином химическом состоянии. [c.125]

В действительности дело обстоит гораздо сложнее, чем это указано в уравнении (15.2). Из разд. 11.3, ч. 1, известно, что жидкая вода пронизана водородными связями. Существование каркаса из водородных связей обусловливает многие специфические свойства воды, например ее высокую полярность, а также высокие температуры плавления и кипения. Много исследований было посвящено выяснению того, каким образом ионы встраиваются в сложную структуру жидкой воды. Экспериментальные исследования показывают, что ионы Н могут частично существовать в воде в виде ионов гидроксония. Действительно, можно выделить соли состава HjO l , НзО СЮ и другие, в кристаллической рещетке которых несомненно имеется ион НзО . Но поскольку молекулы воды связаны друг с другом прочными водородными связями, ион НзО в растворе тоже связан водородными связями с другими молекулами воды. Это делает возможным существование ионов, показанных на рис. 15.3, которые были обнаружены экспериментально. [c.72]

Существуют системы, в которых атомы, ионы или их группы взаимодействуют с другими атомами или атомными группировками. Образуются простые и полимерные молекулы, сложные ионы, сольваты, комплексные соединения и т. д. Между частицами многоатомной системы существуют связи различного вида и прочности. [c.24]

Из теор, которое будет ближе к Ron, определяют строение молекулы. Допустимыми AR = Ron— теор считаются 0,2—0,4 см Х Хмоль . Некоторые молекулы сложного строения, особенно молекулы, имеющие сопряженные кратные связи, ввиду специфичности молекулярных орбиталей обладают повышенной электронной поляризуемостью, которую при расчете Rieop не удается компенсировать инкрементами связей. Для учета эффекта сопряжения и других усложнений введена при расчете рефракции специфическая поправка, называемая экзальтацией мольной рефракции EM=Ron—Rm-В общем виде [c.11]

Поглощение или рассеяние излучения исследуют спектроскопическими методами (микроволновая и инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света), которые основаны на изучении вращательных переходов энергии молекулы, что позволяет определить для изучаемой молекулы с данным изотопным составом максимум три главных момента инерции. Для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка можно определить лишь одну из этих величин. Число моментов инерции, определенных спектроскопически, соответствует числу определяемых геометрических параметров молекул. В связи с этим при исследовании геометрического строения многоатомных молекул необходимо применять метод изотопного замещения, что создает значительные трудности. Кроме того, микроволновые и инфракрасные вращательные спектры могут быть получены только для молекул, имеющих днпольный момент. Изучение строения бездипольных молекул осуществляется методами колебательно-вращательной инфракрасной спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР). Однако эти спектры имеют менее разрешенную вращательную структуру, чем чисто вращательные микроволновые спектры. Трудно осуществимы КР-спектры в колебательно-возбужденных состояниях бездипольных молекул или приобретающих дипольный момент в колебательных движениях. Последние случаи весьма сложны и, как правило, реализуемы лишь для простых молекул типа СН4. [c.127]

Образование химической связи сопровождается выделением энергии наоборот, разрыв связи требует затраты энергии. Следова-1ельно, образование молекул вещества из свободных атомов всегда сопровождается выделением энергии. Но при образовании молекул сложного вещества из молекул разных веществ процесс может сопровождаться как выделением, так и поглощением энергии. Например, получение аммиака сопровождается выделением энергии [c.39]

Многоатомные молекулы. Построение системы молекулярных орбиталей для многоатомных молекул сложнее, чем для двухатомных. Это связано с тем, что все электроны находятся на многоцентровых молекулярных орбиталях, охватывающих всю молекулу в целом. Такие орбитали называются делокализованными. Для них отсутствует наглядная интерпертация. [c.102]

Исходя из сказанного, можно отметить, что методы ВС и МО приблил<енные. Для молекул, к которым они применимы, при их помощи получаются сходные результаты. Вместе с тем метод МО более общий по сравнению с методом ВС. Он рассматривает не отдельные связи, а молекулу в целом. Эти преимущества выявляются при описании электронных спектров, магнитных свойств молекул сложных органических и комплексных соединений. [c.106]

Горячий атом в результате большого числа столкновений с молекулами трека растрачивает избыток своей энергии и постепенно переходит в состояние, когда его кинетическая энергия становится соизмеримой с энергиями химических связей ( кинет 10 зб). Такой остывший (эпитермаль-ный) атом теперь уже не может больше пересиливать цепкие валентные связи и за счет последних в конце концов как бы попадает на привязь в качестве одной из составных частей той или иной вновь образующейся молекулы сложного вещества. Другими словами, атом отдачи заканчивает свой пробег тем, что вступает в химическое взаимодействие с веществами, содержащимися в данной системе. Получающиеся при этом одно или несколько новых соединений [c.395]

Хюккелевский расчет формальдегида с параметрами Стрейтвизера приводит к следующим значениям элементов матрицы плотности Рц = 0,5530 Pi2 = 0,8943 Рз2= 1,4470. Эти величины находятся между значениями соответствующими третьей и четвертой итерации метода Попла (е=10 ). Такая ситуация сохраняется обычно и в более сложных молекулах. В связи с этим иногда в качестве начальных Puv берут хюккелевские значения. Такое приближение сокращает количество итераций на две-три и вряд ли yuie-ственно для ускорения сходимости. [c.280]

Дотя знания об органических веществах накапливались постепенно еще с глубокой древности, органическая химия как самосгоя-тельная наука возникла лишь в начале XIX в. Оформление самостоятельности органической химии связано с именем Я. Берцелиуса. В 1808—1812 гг. он издал свое большое руководство по химии, в котором первоначально намеревался рассмотреть наряду с минеральными также и вещества животного и растительного происхождения. Однако в дальнейшем Я. Берцелиус от своего намерения отказался, мотивируя это необходимостью отсрочить написание раздёлов, посвященных растительным и животным веществам, до тех пор, ...пока мы не будем иметь по крайней мере некоторых надежных результатов исследований, касающихся основных законов состава органических соединений и отношений между составляющими их неорганическими элементами . Отсрочка оказалась довольно длительной часть учебника, посвященная органическим веществам, появилась лишь в 1827 г. По мнению Я. Берцелиуса, одно из различий между органическими и неорганическими веществами состоит в том, что органические вещества содержат оксиды со сложным радикалом, в то время как в неорганических соединениях радикал, связанный с кислородом, более прост. Я. Берцелиус считал далее, что в молекуле органического вещества должно содержаться не менее трех различных элементов и что органические молекулы ( сложные атомы , как он их называл) обязательно должны иметь большую молекулярную массу. Я. Берцелиус не рассматривал еще углерода как основы органических соединений. [c.5]

В молекулах воды и аммиака связи у атомов кислорода и азота образуются за счет электронов только одного р-подуровня. Поэтому только взаимной ориентацией р-электронных облаков обусловливается конфигурация соответствующих молекул. Сложнее происходит образование связей у атомов элементов подгрупп ПА, ПВ, П1А и IVA. В образовании связей, например, атомами бериллия, бора и углерода высшей валентности участвуют электроны разных подуровней у Ве — sp, в В — sp2, у С — sp ( 3). На основании этого можно было бы предположить, что валентная связь, образованная s-электронным облаком, будет отличаться от остальных пространственной конфигурацией, направленностью, прочностью и т. д. Изучение же молекул Be la, B I3, СН4 и им подобных показало, что связи в каждой из них равнозначны. Это явление Слейтер и Полинг объяснили тем, что во всех случаях связи у атомов Ве, В и С образовались за счет новых равноценных электронных облаков — гибридных (смешан- [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология