Поверхность равновесного давления системы

Необходимость применения принципа технологической соразмерности может быть показана на примере процесса абсорбции газа жидкостью с одновременной сильно экзотермической реакцией. В этом случае развитие поверхности соприкосновения фаз, к которому обычно стремятся при проведении процессов такого типа, целесообразно только в определенных пределах. При возрастании скорости абсорбции увеличивается количество теплоты, выделяемой в единице объема аппарата, а следовательно, повышается температура системы (рис. 1Х-73,а). Вследствие увеличения температуры возрастает равновесное давление газа над жидкостью ро (рис. 1Х-73, б) и уменьшается движущая сила процесса р — ро-Таким образом, процесс будет протекать вдали от состояния равновесия. Изменение величины движущей силы с повышением температуры представлено на рис. 1Х-73, в. Скорость абсорбции возрастает с развитием поверхности соприкосновения фаз и увеличением температуры в соответствии с зависимостями, рассмотренными в разделе УИ1. Резюмируя, можно утверждать, что существует оптимальная величина поверхности соприкосновения фаз для определенных условий отвода теплоты Из системы при данном тепловом эффекте реакции, обеспечивающая максимальную скорость процесса (рис, 1Х-73,г). [c.422]

Определите равновесное давление паров над каплями воды и четыреххлористого углерода с дисперсностью 0,1 нм- при температуре 293 К. Давление насыщенных паров над плоской поверхностью при этой температуре для воды и четыреххлористого углерода составляет соответственно 23,38-10 и 13-10 Па плотность соответственно равна 0,998 и 1,593 г/см поверхностное натяжение 72,75 и 25,68 мДж/м . Обратите внимание, как влияет природа жидкости на давление насыщенных паров в дисперсной системе. [c.35]

Следовательно, химический потенциал конденсированного вещества в капле выше, чем в системе с плоской поверхностью раздела фаз. Таким образом, равновесное давление насыщенных паров над жидкой каплей (Р) также выше, чем над плоской поверхностью (Р°). Иными словами, равновесный пар нал каплей пересыщен по сравнению с равновесным паром над плоской поверхностью той же жидкости. [c.272]

Физическая адсорбция является процессом обратимым. Адсорбированные молекулы, совершая колебательные движения, могут отрываться от поверхности адсорбента и переходить в другую фазу. Такой процесс называют десорбцией. По мере протекания процесса скорость адсорбции уменьшается, а скорость десорбции растет, пока эти скорости не уравняются между собой. С этого момента в системе устанавливается динамическое равновесие между молекулами адсорбтива, находящимися на поверхности и в объеме такое равновесие называется адсорбционным равновесием. Концентрация адсорбтива в объеме или соответствующее ей давление, отвечающее состоянию равновесия, называется равновесной концентрацией или соответственно равновесным давлением. [c.284]

Два сосуда разделены вентилем. В первом сосуде объемом 100 см при 300 К содержится кислород при давлении 1 торр. Другой сосуд имеет объем 200 см , находится при температуре 600 К, свободен от газа и содержит 0,5 г оксида алюминия с удельной поверхностью 150 м Д. После открытия вентиля в системе устанавливается равновесное давление кислорода 0,2 торр. Рассчитайте из этих измерений увеличение степени покрытия поверхности, принимая, что монослойному заполнению соответствует 7 Ю молекул О2 на см . [c.104]

Проведен анализ влияния поверхностно-активных веществ (ПАВ) на давление пара растворителя в капиллярных системах. Рассмотрены полностью равновесные состояния при постоянстве кривизны поверхности в открытых системах, а также при наличии гравитационного поля, когда кривизна поверхности закономерно меняется с высотой. Проанализированы процессы изменения давления пара в процессе адсорбции ПАВ в закрытой однофазной и двухфазной системе. Сформулированы условия устойчивости для таких систем в отношении к поверхностному натяжению, поверхностной эластичности, адсорбции ПАВ и их концентрации в растворе капиллярного объекта, и, наконец, в отношении к кривизне поверхности малого капиллярного объекта. [c.106]

Предполагают, что соответствующая низким давлениям ветвь ВЕР характеризует монослойную адсорбцию на стенках пор точно так же, как об этом говорилось в гл. 2 при рассмотрении непористых твердых тел. Этот процесс обратимый и не имеет гистерезиса. В точке, находящейся где-то между Я и а в некоторых случаях в самой точке начала петли Р завершается заполнение монослоя. Относительно того, что происходит вдоль ветви РОН, мнения расходятся. Наиболее широко распространенная точка зрения состоит в том, что (пока ветвь адсорбции идет не очень круто и не становится примерно параллельной ветви десорбции, см. рис. 67 и разд. 3.5), как и в случае непористых твердых тел (см. разд. 22) происходит постепенное образование полислоев. Полислой растет по толщине по мере увеличения давления (ветвь РОН), пока поры (точка Н) не заполнятся целиком адсорбатом, обладающим свойствами жидкости. После этого адсорбция, будучи сосредоточенной лишь на внешних поверхностях зерен адсорбента, растет очень медленно, что соответствует пологой ветви Я/. Удалению адсорбата из системы отвечает начинающаяся в точке Я отдельная ветвь десорбции НЕР. Жидкость внутри некоторой поры (имеющей, допустим, форму цилиндрической полости радиуса г) начинает испаряться из мениска, как только равновесное давление в системе упадет [c.144]

Диффузия, возникающая под действием градиента концентрации, приводит к искажению элюируемых зон при хроматографическом анализе. Однако эта же способность газов диффундировать в свободном пространстве может быть использована в анализе для разделения летучих продуктов реакции (например, воды, аммиака, двуокиси углерода, галогенов). Любое летучее соединение, находящееся в замкнутой системе, создает в ней некоторое равновесное давление пара. Если газообразное вещество непрерывно захватывается за счет адсорбции второй фазой, то равновесие смещается и в конце концов практически весь газообразный компонент удаляется из образца, полностью концентрируясь во второй фазе. Простым примером такого процесса может служить высушивание осадков над концентрированной серной кислотой или другими осушителями. При использовании небольшого аппарата с адсорбентом, обладающим большой поверхностью, можно добиться достаточно высокой скорости диффузии пара от исходной поверхности к поверхности сорбента. [c.470]

Изолированная система достигает равновесия в тот момент, когда уже отсутствует любая тенденция к самопроизвольным изменениям. Так как подобным изменениям сопутствует обмен энергией или массой между различными частями системы, состояние равновесия характеризуется неизменностью потенциала. Потенциалом переноса механической энергии является сила или давление, потенциалом теплопереноса — температура, потенциалом переноса массы при постоянных давлении и температуре — химический потенциал индивидуального компонента. Следовательно, во всех частях равновесной изолированной системы давление, температура и химический потенциал каждого компонента будут одинаковы. При наличии градиента любого из этих потенциалов имеет место тенденция к самопроизвольным изменениям состояния системы, что исключает установление равновесия. Влияние радиуса кривизны поверхности раздела между фазами, гравитации или других внешних полей здесь не рассматривается. Если давление во всей системе не одинаково (например, по высоте столба жидкости в гравитационном поле) для характеристики равновесного состояния можно воспользоваться методами, [c.170]

На рис. 2.2 представлена эта кривая (сплошная линия) для перехода между состояниями (p,,F ) и Для реализации этого процесса можно использовать цилиндр с поршнем в термостате (рис. 2.3). Под поршнем (положение /г,) находится 1 моль идеального газа в объеме F,, при давлении р,, над поршнем — вакуум. Для того чтобы система находилась в равновесии, на поверхность поршня помещен груз, давление которого на поршень равно p . Примем, что сам поршень ничего не весит, а трение пренебрежимо мало. Очевидно р, = gM /A, где g — ускорение силы тяжести, я А — площадь поверхности поршня. Заменим мгновенно М, на меньший вес М2- Поршень поднимется до нового положения / 2, и система затем перейдет в состояние (рз, 1 2). При этом механическая работа по подъему груза М2 на высоту / 2 компенсируется тепловой энергией, поступающей от термостата. Кривая этого процесса не совпадает с теоретической гиперболой. После мгновенного падения внешнего давления система переходит в неравновесное состояние (Р2 У ), а газ расширяется до равновесного состояния (р2, 2), Такие переходы через промежуточные неравновесные состояния называются неравновесными. [c.18]

Важное преимущество нового метода перед методом БЭТ заключается в упрощении экспериментальной методики. Измерения при сравнительно низких давлениях дают возможность использовать трубки большего диаметра. Мертвый объем становится в большинстве случаев пренебрежимо малой величиной вследствие небольшого количества газа, остающегося в системе при равновесном давлении адсорбции. Это позволяет легко определять сравнительно небольшие величины поверхности материалов, применяемых для теплоизоляции. [c.179]

Таким образом, заметного влияния диффузионных задержек на наблюдаемые значения констант скоростей роста цепей полимеризации на поверхности можно ожидать в тех системах, которые характеризуются не только весьма низкой поверхностной подвижностью мономеров, но и низким равновесными давлениями паров мономеров. Такое сочетание, по-видимому, возможно в некоторых системах с сильной связью. [c.79]

Практически в силу различных причин всегда имеет место неоднородность участков поверхности в отнощении адсорбции. Изотерма адсорбции (когда она может быть измерена) отражает происходящие специфические взаимодействия. В случае физической адсорбции энергия адсорбции часто определяется путем расчета теплот адсорбции по изотермам, измеренным при разных температурах, или прямым калориметрическим методом. При хемосорбции же может оказаться невозможным найти теплоты адсорбции ни калориметрическим способом, ни по изотермам, измеренным при разных температурах. Это бывает в случае, когда равновесие в системах адсорбат — адсорбент устанавливается в течение очень длительного времени или когда равновесные давления очень малы. Кроме того, представляющие интерес катализаторы и другие твердые тела могут быть плохими проводниками тепла и, что более важно, обнаруживать неспецифическую адсорбцию, в частности при впуске газа, если температура опыта низка и имеются участки с высокой энергией. Главным образом этими экспериментальными трудностями объясняется отсутствие важных термодинамических данных для многих систем катализатор — адсорбат. Большинство трудностей преодолевается, если использовать метод измерения теплот погружения, за исключением случаев, когда тепловые эффекты наступают медленно или когда адсорбат может быть изучен только в виде жидкости. [c.293]

Предложен и более универсальный метод, в котором требование избирательной адсорбции исключительно на поверхности одного из компонентов заменяется на требование различий индивидуальных ИА на поверхности компонентов композита [57 — 59]. Суть этого метода рассмотрим на простейшем примере композиции, составленной из фаз / и 2 с величиной суммарной удельной поверхности Az (мУг). Пусть экспериментально измеренная ИА выбранного адсорбата на этом композите в области до начала капиллярной конденсации описывается функцией а/ Р) = Aj,az(P), где a P) — удельные величины адсорбции на единице суммарной поверхности композита при равновесном давлении Р адсорбата. Независимо измеренные в тех же условиях ИА на чистых фазах 7 и 2 обозначим как а,(Р)= Л,а,(Р) и а2(Р) = Аза СР), где Л, и Аз — значения доступной поверхности фаз 1 и 2, отнесенные к массе композита, а, Р) и аг(Р) — удельные величины сорбции того же сорбата, отнесенные к А, и А2, соответственно. Дополнительно введем значения доступной удельной поверхности фаз Л", и А" , отнесенные к массе этих фаз. При массовой доле X фазы 1 в композите массовая доля фазы 2 в такой двухфазной системе равна (1 — X). Следовательно, А , = А,/Х и Л"2 = Ai/ — X). Далее запишем балансовые соотношения для суммарной поверхности и суммарной величины адсорбции в виде [c.108]

Изотерма адсорбции в билогарифмической системе координат, которая может быть сопоставлена с зависимостью скорости каталитической реакции от давления, представляет собой линию весьма пологой формы. Адсорбция этилена на никеле при увеличении равновесного давления в 10 раз увеличивается всего на 10%, хотя поверхность еще далека от полного заполнения монослоем. Работа Лейдлера и сотрудников [3], изучавших реакцию изотопного обмена между аммиаком и дейтерием на промотированном железном катализаторе при помощи микроволновой методики , также заставляет усомниться в правильности данных Фаркаша [4], согласно которым эта реакция имеет нулевой порядок. [c.365]

При растворении в растворителе других составных частей раствора они вообще принимают агрегатное состояние растворителя, т. е. становятся составной частью жидкого или твердого раствора независимо от того, в каком агрегатном состоянии они сами были до растворения. Молекулы растворяемого вещества равномерно распределяются между молекулами растворителя и растворы являются гомогенными системами они обладают одинаковым составом во всех своих частях. При рассмотрении жидких растворов приходится учитывать действие интенсивных межмолекулярных сил притяжения, препятствующих проникновению молекул на поверхность раздела фаз и удалению их из раствора, т. е. их испарению. Концентрация пара над жидкостью или давление пара зависит от количества молекул, выходящих наружу через поверхность жидкости. Равновесное давление насыщенного пара соответствует состоянию системы, когда из жидкости в пар над ней выходит столько же молекул, какое поступает обратно или конденсируется на поверхности жидкости извне. Давление пара является, следовательно, мерой числа молекул, выходящих из жидкости через единицу поверхности за единицу времени. Различия в летучести жидкостей при данной температуре и давлении определяются исключительно величиной сил межмолекулярного взаимодействия в жид-коста. [c.79]

При достаточном времени и поверхности соприкосновения обеих фаз и при постоянстве температуры и давления система может приблизиться к равновесному состоянию, при котором числа молекул каждого компонента, переходящих из жидкой фазы в паровую и обратно, равны между собой и составы жидкой и паровой фаз остаются постоянными. [c.87]

В процессах, происходящих в промышленных установках, в связи с конечным значением времени и поверхности соприкосновения фаз полного равновесия между жидкостью и паром не наступает. При достаточном времени и поверхности соприкосновения обеих фаз и при постоянстве температуры и давления система может приблизиться к равновесному состоянию, при котором числа молекул каждого компонента, переходящих из жидкой фазы в паровую и обратно, равны между собой и составы жидкой и паровой фаз остаются постоянными. [c.87]

Этим давлением определяется температура кипения смеси. Если нанести на рис. 14 разность Р — pz, то образуется поверхность GRSJ. Поверхность равновесного давления рль дистиллируемых веществ DFE и поверхность GRSJ, образуемая разностью P — pz пересекаются по линии 4 — 5 (рис. 14). Она показывает состояние равновесия системы всех концентраций. При перенесении находящихся на кривой 4—5 значений концентраций х и температуры t с рис. 14 на рис. 15 однозначно определяют равновесные концентрации паровой фазы у. [c.32]

При дистилляции с перегретым водяным паром при общем давлении Pi область возможного проведения процесса находится на поверхности равновесного давления DFE бинарной системы А -Ь В (рис. 14) между кривыми 1 — 2, отвечающих бинарной системе, 4 — 5, отвечающих системе с насыщенным водяным паром. Линия, характеризующая действительный ход процесса, может быть различной формы и зависит от давления перегретого пара в системе. Например, можно провести процесс при постоянном парциальном давлении перегретого водяного пара. В таком случае линией равновесия будет линия, характеризующая ход процесса, находящаяся на поверхности равновесия бинарной системы DFE и являющаяся эквидистанционной от поверхности общего давления Pi. Поэтому процесс дистилляции с перегретым водяным паром при постоянном парциальном давлении водяного пара идентичен процессу дистилляции без употребления водяного пара при общем давлении P — pz- [c.33]

Таким образом, равновесное давление системы, т. е. давление пара сферических частиц, уменьшается с увеличением их радиуса и становится равным обычному давлению насыщенного пара, ко] да радиус кривизны стремится к бесконечности [21], т. е. в случае плоской поверхности. Дапные, приведенные в табл. 5, ноказы- [c.299]

Этот процесс может формально рассматриваться как химическая реакция, хотя он не сопровождается разрывом химических связей в молекулах или образованием новых химических связей. Представим себе, что показанный на рис. 4-2 цилиндр вместо СаСОз и СаО наполовину заполнен водой и что вначале поршень приведен в соприкосновение с поверхностью воды. Если поднять поршень на некоторую высоту, жидкость в цилиндре будет испаряться, но только до тех пор, пока давление паров воды не достигнет постоянного значения, зависящего только от температуры. Оно называется равновесным давлением насыщенных паров воды при данной температуре. При 25 С давление насыщенных паров воды равно 0,0313 атм. При 100°С давление насыщенных паров воды достигает 1 атм, и, как мы узнаем из гл. 18, этим и определяется нормальная температура кипения воды. Давление водяных паров над поверхностью жидкой воды в цилиндре не зависит от толщины слоя воды в нем единственным условием существования насыщенных паров (т.е. равновесия в системе жидкая вода-пары воды) является наличие любого количества воды, способного испаряться, чтобы [c.186]

Симический потенциал окислителя в районе микропустот возрастает (рис. 44), а в самой микрополости давление окислителя достигает значения, отвечающего равновесному давлению окислителя в тройной системе Ме—МеХ—Х2- Происходит диссоциация наружного компактного слоя окалины на поверхности раздела окалина—трещина. Образующиеся при этом ионы металла и электроны диффундируют к внещней поверхности окалины, где они взаимодействуют с окислителем, а окислитель диффундирует через газовую фазу в микрополости к металлу и образует с ним внутренний слой окалины (рис. 45), фазовый состав которого соответствует фазовому составу первоначально образовавшегося слоя окисла. [c.75]

Процесс растворения идет самопроизвольно (АОсО) и раствор остается ненасыщенным. Когда энтальпийный и энтропийный факторы в уравнении (П. 10) станут одинаковыми, т. е. ДО = О, система окажется в состоянии истинного равновесия. Раствор становится насыщенным. В таком растворе неопределенно долго могут сосуществовать без каких-либо изменений раствор и избыток растворяемого вещества. Так как скорость, с которой молекулы, отрываясь от поверхности твердого тела (при наличии его избытка), переходят в раствор, равна скорости осаждения молекул растворенного вещества на той же поверхности, равновесное состояние может быть нарушено только в результате изменения температуры, давления или введения других веществ (см. ниже). Из изложенного следует, что растворимости твердых веществ способствует склонность к возрастанию неупорядоченности, а их кристаллизации — энергетический фактор, т. е. склонность к понижению потенциальной энергии. Равновесие соответствует концентрации, отвечающей уравновешиванию обоих процессов. Наоборот, растворимости газообразных веществ благоприятствует тенденция к уменьшению неупорядоченности. [c.138]

При конденсации необходимо псрссыщенис, так как возникающие зародыши имеют большее равновесное давление пара (для жидкости) или большую растворимость (для твердых частиц) благодаря большой кривизне поверхности (малому радиусу частиц). Зависимость радиуса зародышей от пересыщения выражается уравнением Кельвина ( , 11). При образовании зародыша в случае лиофобных систем требуется затрата работы на создание новой поверхности. Учет этой работы и работы пересыщения дает следующее выражение для работы образования зародыша в таких системах [c.159]

Наличие двух степеней свободы графически изображается на диаграмме состояния плоскостью. В данном случае — это участок диаграммы, ограниченный снизу кривыми ас и Ьс, а слева и справа ординатами А и В. Пара в этой области нет, если внешнее давление превышает равновесное давление пара над жидким расплавом. Для понимания этого рассмотрим жидкость в цилиндре с подвижным поршнем, находящуюся при любой температуре в равновесии со своим насыщенным паром в отсутствие посторонних газов (такая система называется ортобарной). При внешнем давлении, равном давлению насыщенного пара, поршень неподвижен. Если же внешнее давление превысит давление насыщенного пара под поршнем, то поршень опустится до поверхности жидкости, а пар сконденсируется. Иными словами при внешнем давлении, превышающем давление насыщенного пара, система состоит только из жидкости и при подсчете числа степеней свободы газовую фазу учитывать не нужно. Если внешнее давление создается воздухом (атмосферное давление), то при строгом рассмотрении следовало бы считать, что мы имеем дело с трехкомпонентной системой (третий компонент — воздух). Однако при подсчете числа степеней свободы это не изменит результата, так как увеличится на единицу и число компонентов и число фаз (появится газовая фаза). При бо- [c.104]

Фаза. В современной общей и неорганической химии прин-циииально важным является понятие фазы. Фазой называется гомогенная часть гетерогенной системы, обладающая одинаковым химическим составом и термодинамическими свойствами, ограниченная поверхностью раздела. Термодинамические свойства — это свойства, зависящие от природы вещества, температуры, давления и концентращ1и. К ним относятся, папример, теплоемкость и удельный объем. На границе данной фазы с внешней средой или другими фазами термодинамические свойства и химический состав изменяются скачкообразно. Под системой понимают совокупность всех веществ, участвующих в химическом равновесии. Данное определение фазы является термодинамическим. Это понятие фазы применимо лишь для равновесных систем. Система называется равновесной, если в ней не происходят химические превращения во времени и все части системы находятся при одинаковой температуре и при одном и том же давлении. Гомогенные системы физически однородны, если даже неоднородны в химическом отношении. Для гомогенной системы вся совокупность свойств строго одинакова во всех ее частях. Так, ненасыщенный раствор соли в воде представляет собой пример гомогенной системы, если не считаться с паром над раствором. Гомогенная система однофазна. Гетерогенные системы состоят более чем из одной фазы. [c.20]

Формула (76) не совсем точна, так как равновесное давление паров в системе с малой и большой каплей не одинаковы, и, следовательно, и а в в обоих случаях различны, например, из-за адсорбции паров С на поверхности АВ. Поскольку, однако, изменение Стдв связано с адсорбционной способностью этой поверхности, можно выделить особенно простой случай, когда Став = onst. [c.280]

Шелеф с сотр. использовали оксид азота для измерения поверхности оксидов железа [27], хрома [28], меди [29] и никеля [30]. Методика основана на том, что адсорбция оксида углерода на некоторых оксидах описывается изотермой Фрейндлиха. Такое поведение оксида углерода позволяет рассчитать монослой покрытия из логарифмической з ависимости степени адсорбции газа от равновесного давления при различных температурах. Методика является перспективной для определения характеристик оксидов и может быть распространена на другие системы. [c.45]

Будем рассматривать только закрытые однокомпонентные системы при постоянных давлении, температуре и объеме поверхностные фазы отсутствуют, поверхности раздела между объемными фазами — плоские и искривленные. Для равновесной однокомпонентной системы без учета поверхностных явлений классическое уравнение Гиббса (51) примет вид [c.39]

Давление системы р характеризует интенсивность ее взаимодействия с окружающей средой. Оно определяется как сила, действующая по нормали на единицу поверхности системы. Если система равновесна, то давление должно быть одинаково во всех ее частях и равняться внещнему давлению. [c.15]

Из уравнения (13.4) можно видеть, что полный коэфициент абсор0Ш1Я К (г.) представляет собой число кг-молей газа, поглоща-емцх ва единицу поверхности раздела в единицу времени и на единицу движущей Силы. Бели применять полный коэфициент абсорб-imi, то движущая сила абсорбции должна определяться для каждого уровня поглотительной системы как разность между парциальным давлением поглощаемого компонента в газовой фазе и его равновесным давлением над жидкостью того же состава, что и жидкая фаза в данной точке системы. Так как невозможно предсказать эффективную поверхность А данного вида насадки по ее реальной геометрической поверхности, то обычно соединяют фактор поверхности с К (г.) и относят коэфициент к объему насадки [c.247]

Как видно из данных табл. 3, равновесное давление в системе ниже исходного, что связано, по-видимому, с избирательной адсорбцией газов на свежеобразованной поверхности графита. О преимущественном поглощении СО и N2 свидетельствует также состав газов, зарегистрированный спустя 125 сек после раскола образца (рис. 11, с). Эти наблюдения соответствуют данным Саваджа [27], показавшего, что на графитовой пыли (продукты износа) протекают адсорбционные процессы подобного типа. Расчеты, основанные на предположении о мономолекулярном распределении газов (СО и N2) на образовавшейся в результате раскола поверхности графита, показывают, что площадь поверхности, занятой этими газами, составляет 2,7-10 см . [c.219]

Основой нашего взгляда является допущение об объемном запол-непии сорбатом свободных полостей в этих системах. Чрезвычайная малость микропор дает возможность применять к таким системам данные, известные в так называемых клатратных соединениях, где устанавливаются отношения гостя и хозяина . Система вместе с сорбатом представляет собой квазиоднородную структуру, подобную бинарной смеси, например раствору. Если пользоваться этими представлениями, то вообще исключается понятие удельной поверхности этих систем, а следовательно, и существование внутренних поверхностей сорбата в микронорах. Ясно, что схема последовательно заполняемых пор от наиболее активных мест к менее активным выпадает, так же как и понятие о распределении обычно вводимого адсорбционного потенциала . Очевидно, объем заполнения является объемом для всех полостей взятой навески хозяина и потому есть величина постоянная И о=соп81. Наиболее правдоподобна следующая схема процесса при введении некоторого количества сорбента в замкнутый большой объем (термостат) с течением времени происходит заполнение объема РГо сорбатом и постепенно устанавливается равновесие, причем, так как система квазиоднородпа, то равновесное давление р существует только снаружи и отвечает измеримому на опыте давлению пара. В этих условиях можно говорить только о плотности сорбата внутри. По мере дальнейшего пуска пара в систему плотность гостя в системе возрастает и растет наружная упругость пара. Пределом является равновесное значениер=р,. Следовательно, никакого объема по уравнению (1) не существует вообще, а все определяется плотностью или величиной мольного объема сорбата. Однако по всем данным плотность даже при небольших р р будет сравнительно велика и близка к плотности нормальной жидкости. [c.26]