фторированных кислот

Предложен м тод приготовления фторированных кислот с хорошим выходом. Он заключается в щелочном окислении соответствующего фторированного олефина. Метод возможен благодаря устойчивости фторированных кислот по отношению к галоформной реакции. [c.335]

Так получают хлориды и бромиды. Иодиды получают из ацилхлоридов реакцией замещения хлора на нод. Аналогично получают ацил-фториды. Фториды перфторкарбоновых кислот образуются прн электрохимическом фторировании кислот. [c.567]

Основные изменения в спектрах фторированных кислот сводятся к смещениям линий. Большинство из них относится к колебаниям полярных групп G—F и С = 0. Смещение частот С = 0, как отмечалось выше, имеет место и в обычных кислотах, а также альдегидах и кетонах [7]. Можно думать, что природа этих изменений не связана с водородной связью. Подобно другим полярным соединениям [7—9], наблюдающиеся температурные сдвиги линий могут быть вызваны влиянием на колебательный спектр молекулы диполь-дипольных межмолекулярных сил. [c.220]

Одновременно в некотором количестве получаются неполностью фторированные углеводороды и фторангидрид фторированной кислоты СРз СРг—Ср2—СОР. [c.194]

Понижение температуры электролита приводит к увеличению выхода пер фторированных кислот за счет падения выхода перфторированных циклических эфиро . [c.345]

Другим относительно общим методом синтеза фторированных спиртов является восстановление фторированных кислот алюмогидридом лития, боргидридами или водородом в присутствии окислов хрома. [c.96]

В отличие от насыщенных фторированных кислот известно сравнительно небольшое число непредельных фторированных кислот. [c.104]

Некоторые из полностью фторированных кислот, на использовании которых основан этот метод, выпускаются промышленностью. [c.80]

В ряду полиамидов увеличение активности исходных мономеров также, по-видимому, приводит к получению менее стабильных полимеров. Так, использование фторированных кислот для синтеза полиамидов уменьшает гидролитическую стойкость соответствующих фторированных полиамидов. Применение фторированных диаминов,наоборот, приво- [c.316]

Электрохимическое фторирование высших карбоновых- кислот может служить удобным методом синтеза а-замещенных тетрагидро-фуранов [17]. Фторирование кислот, содержаш их от 5 до 10 атомов углерода в углеродной цени, возможно, протекает по следующей реакции [c.345]

Скорость гидролиза определяется, очевидно, двумя факторами 1) наличием полярных заместителей и 2) пространственными затруднениями в кислотном остатке молекулы. При гидролизе в щелочной среде полярные заместители у а-углерода (расположенного рядом с карбонильной группой кислотного остатка) влияют на скорость реакции. Радикалы с отрицательной полярностью оказывают сильное индуктивное влияние, вызывая перемещение электрона к радикалу. Это облегчает действие гидроксильного иона. Галоиды могут служить хорошим примером групп с отрицательной полярностью. Сильно фторированные кислоты являются значительно более кислыми, чем соответствующие углеводороды Это вызвано индуктивным эффектом оттягивания электронов группами СРг. Сложные эфиры, образованные из таких кислот, имеют очень сильную склонность к гидролизу. Сложные эфиры фторзамещенной кислоты и не-фторированного спирта легко гидролизуются 5%-ным горячим раствором каустической соды Вместе с тем, эфиры, получаемые из сильно фторированных спиртов и нефторированных кислот, довольно устойчивы к гидролизу [c.132]

Интересно отметить, что фторированные полиамиды сильно различаются по своей склонности к гидролизу в зависимости от того, где находится атом фтора [94]. Легко гидролизуются в воде полиамиды фторированных кислот типа [c.58]

Иногда бывает желательно получить галогенангидриды не из свободной карбоновой кислоты, а из ее сели или зфира. Можно также исходить из эфира и перейти к галогенангидриду через соль [36]. Подходящим для этого реагентом служит смесь хлористого тионила и диметилформамида (пример а). Другие реагенты (хлористый тионил, пятихлористый ( сфор, хлорокись фосфора и а,а-ди-хлорметиловый эфир) и катализаторы подобны используемым в случае, когда исходным материалом служит карбоновая кислота. Этот метод широко используется при синтезе хлорангидридов фторированных кислот, главным образом потому, что исходный материал, соль, — легко доступное и нелетучее вещество [37, 38]. Его также применяют для получения галогенангидридов, содержащих сложноэфирную группу, например хлористого этоксалила, который синтезируют из диэтилового эфира [39] или из калиевой соли полу-зфира [401. Интересно отметить, что Р-пропиолактон, циклический сложный эфир, дает 87%-ный выход хлорангидрида р-хлорпропио-ковой кислоты при действии хлористого тионила, тогда 15ак хлв- [c.352]

Приводим xajiaKTepH TiiKy таких сложных эфиров. Для фторированных кислот и спиртов используются следующие обозначения [c.195]

Окисление последнего дало фторированную кислоту, которая, однако, не оказаласьСР3—СООН это показывает, что двойная связь не сместилась к центру молекулы. Эта фторированная кислота далее не идентифицировалась. [c.101]

Фторированные кислоты получаются путем замещения галоида, однако выходы их вследствие сильного разложения плохие [1]. Окисление фторированных спиртов [2] также неудобно из-за того, что упомянутые спирты трудно доступны. Для приготовления трифторуксусной кислоты препаративное значение имеет способ, заключающийся в длительном нагревании ш-трифтортолуидина с хромовой кислотой выход составляет от 55 до 60% [3]. Зтот метод может быть экономичным, однако он составляет лишь частный случай. [c.331]

Аналогично реагируют и неполностью фторированные кислоты [163]. При этом не происходит обмена атомов фтора на хлор во фторалкильных радикалах под влиянием А1С1з. [c.237]

Карбоновые кислоты дают продукты фторирования с довольно низким выходом. Например, после пропускания тока, достаточного для монофторирования уксусной кислоты за счет электрохимического окисления фторид-ионов, были обнаружены только продукты ее анодного окисления. Пропионовая, масляная и изомасля-кая кислоты окисляются в меньшей степени, а фторированные кислоты образуются со значительными выходами. [c.173]

VI) и -1,3 (VI), третий (через 3,26 мин.) соответствовал VIII [3]. IV (45 г) кипятили затем 4,5 часа с гидроокисью калия (45 г) в воде (225 мл). Органическая фаза (35 г) была выделена и хроматографически были изолированы компоненты VI (т. кип. 57°), VII (т. кип. 63°) и VIII (т. кип. 69°). Они были идентифицированы спектроскопически при окислении в каждом случае получалась двухосновная фторированная кислота. Все продукты оказались идентичными достоверно известным веществам [3, 9]. [c.281]

Из приведенных данных следует, что смачивание увеличивается (краевой угол падает) по мере уменьшения длины перфторрадикала. Причем для монослоев, состоящих из перфторпропил и перфторэтил производных, краевые углы мало отличаются друг от друга. Если использовать в качестве адсорбента полностью фторированную кислоту с той же длиной фторированной цепи, то смачивание ухудшается. Отличие в смачивании обусловлено различной упаковкой молекул в адсорбированном слое. [c.188]

При восстановлении 249 г трифторацетамида с помощью 100 г иЛШ4 в 3 л эфира в атмосфере азота вначале при нагревании наблюдалось образование объемистого осадка, а затем последовал мощный взрыв [1631]. Взрывоопасность при восстановлении амидов фторированных кислот возрастает в ряду первичных, вторичных и третичных замещенных [358]. При восстановлении этого класса соединений следует руководствоваться следующими мерами предосторожности [1631 1943]. [c.120]

Высшие фторированные кислоты, например со-гидро-перфторкислоты Н(СГ2СР2) СООН, могут получаться из продуктов теломеризации, тетрафторэтилена метиловым эфиром муравьиной кислоты при этом образуются соответствующие метиловые эфиры Н(СРаСР2)п — СООСНз, которые затем гидролизуют в кислоты. [c.103]

Среди фторсодержащих эластомеров, полученных со-полимеризацией фторолефинов и фторпроизводных акри-левой кислоты или поликопдепсацией фторированных кислот и спиртов, наиболее важное значение имеют сополимеры трифторхлорэтилена или гексафторпропилена с [c.149]

В качестве смазочных материалов могут использоваться сложные эфиры, полученные из полностью или частично фторированных двухосновных кислот и одноатомных алифатических спиртов. Эти соединения имеют соответствующие обозначения. Полностью фторированные кислоты и спирты, например Р(СР2)С00Н и Р(СР2)пСН20Н, обозначаются ф-кислота и ф-спирт частично фторированные, например Н(СР2)С00Н и Н(СР2)пСН.рН, г1з-кис-лота и ф-спирт. [c.169]

Подобное возрастание степени восстановления за счет присоединения можно также отнести за счет роста индуктивного влияния, изменяющего ход реакции. Хенне и сотрудники измерили константы ионизации ряда фторированных кислот и спиртов 5 (табл. 3) и показали, что С3Р7СООН — более силь- [c.246]

Другой, казалось бы, возможный путь получения фторированных ароматических кислот — окисление легкодостулных фтортолуолов перманганатом калия или хромовой кислотой — приводит, однако, к окислению цикла Интересна поэтому недавняя работа " , в которой описывается превращение фтортолуолов в соответствующие фторированные кислоты действием разбавленной азотной кислоты при повышенных температуре (190°С) и давлении (60 ат). [c.347]

При фторировании кислот, содержащих 6 или более углеродных атомов, главными побочными продуктами являются циклические перфторэфиры, имеющие то же число углеродных атомов, что и исходная кислота. Образование этих эфиров может быть представлено схемой [П1, П2] [c.443]

Питтман и сотр. [37, 45] исследовали связь между смачиваемостью монослоев фторированных кислот и полимерных пленок из фторалкилакрилата. В табл. 5 проведено сравнение значений 7 для указанных монослоев. Можно видеть, что в первых двух случаях монослои кислот дают более низкие значения у , чем полиакрилаты с аналогичной перфторуглеродной боковой цепью. Это в общем не удивительно, так как следует [c.353]

Электролиз 4%-ного раствора себациновой кислоты в безводном фтористом водороде проводится при разности потенциалов 5,5—6 в и 20° на дне ванны собираются тяжелые жидкие продукты фторирования. После их отделения и обработки небольшим количеством воды образуется смесь твердых фторированных кислот и жидких фторуглеродов. Твердые вещества отфильтровываются, перекристал-лизовываются из четыреххлористого углерода и обрабатываются горячим бензолом. Нерастворимый осадок представляет собой пер-фторканриновую кислоту (тем. кип. 218° при 740 мм). Из бензольного раствора выделяется кристаллическая перфторсебациновая кислота (темп, плавл. 154—158°). [c.367]

Второй тип фторированных кислот и спиртов имеет концевую СРгН-группу. Спирты готовятся реакцией теломеризации тетрафторэтилена с метиловым, этиловым или изопропиловым спиртами С метиловым спиртом реакция протекает по схеме [c.259]

Ввиду того, что номенклатура Американского химического общества для фторированных кислот, спиртов и эфиров громоздка и затруднительна , была предложена сокращенная номенклатура. Так, когда группой, расположенной на конце молекулы, противоположном кислотной группе, является СР3, кислота обозначается греческой буквой ф если это СРгН-группа, употребляется буква г]). Аналогичные спирты обозначаются буквами ф и г ), соответственно. [c.259]

I содержания фтора, распо-1,330 лагаются на одной плавной кривой как для ф -, так и для г ) -эфиров. Это служит дополнительным подтверждением существования меньших сил взаимодействия между молекулами, содержащими концевые СРз-группы, чем между молекулами с СРгН-группами, так как молекулярный вес ф -ал-килглутаратов и содержание в них фтора больше, чем для соответствующих г1з -эфиров. Плотности диэфиров нефторированных двухосновных кислот и фторспиртов меньше, чем соответствующих изомеров нефторированных гликолей и фторированных кислот 22. [c.262]

Фторированные кислоты легко гидролизуются и оказывают сильный окисляющий эффект, поэтому в качестве смазочных масел могут применяться только сложные эфиры нефторированных дикарбоновых кислот с фторированными спиртами. Их получают таким же способом, как и нефторированные эфирные масла. В качестве катализаторов применяют сильные кислоты (особенно Нг504 и сульфокислоты). [c.143]

Эти исследования были тогда засекречены. Но независимо аналогичные результаты были достигнуты в Польше и в Англии. Не известно, какое значение придавал германский Генеральный штаб сложным эфирам фторированных кислот с точки зрения использования их в качестве ОВ. Работы по исследованию сложных эфиров фторуксусной кислоты, производившиеся во время второй мировой войны в Англии, в особенности работы Мак-Комби и Сондерса, были предприняты с целью изыскания новых отравляющих веществ. В процессе этих работ названные исследователи, правда, получили весьма эффективные сложные эфиры фосфорной кислоты, однако в английской армии, по-видимому, считались более важными в военно-химическом отношении эфиры фторкарбоновых кислот. Первая большая работа о фторацетатах как ОВ была опубликована в 1952 г. (Сартори). [c.159]