Условие ионизации фазового

Очень большая замедленность анодной реакции ионизации металла имеет место при возникновении анодной пассивности (см. с. 305). Анодная поляризация металлов в определенных условиях может облегчать переход металлов в пассивное состояние (образование на металле первичных фазовых или адсорбционных защитных пленок), что сопровождается резким торможением анодного процесса с соответствующим самопроизвольным падением плотности тока и значительным смещением потенциала электрода в положительную сторону (участок ВЕ на рис. 137) до значений, достаточных для протекания нового анодного процесса, обычно выделения кислорода [участок EF кривой (Ко обр E>EF на рис. 137]. Значение этого вида анодной поляризации рассчитать нельзя и его берут обычно из опытных данных. [c.197]

Сопоставление кинетических параметров, полученных на твердом и жидком электродах, способствует выявлению особенностей, связанных с природой фазового перенапряжения, вызванных электрокристаллизацией или образованием пленок (явление пассивности). Вместе с тем использование жидкого катода не может дать представлений о течении процессов электрокристаллизации. В тех случаях, когда устанавливается важная для технологии связь кристаллической структуры с конкретными условиями электролиза, такие электроды непригодны. Необходимо также учитывать возможность загрязнения ртути при восстановлении на ней катионов металлов, а также ионизацию ртути при использовании ее в качестве анода. [c.82]

Скорость химического процесса (для не очень медленных реакций) определяется, нри прочих равных условиях, конпентрацией реагентов и эффективностью их смешивания. В этом отношении из трех фазовых состояний веществ газообразного, жидкого и твердого наиболее благоприятные условия для протекания химических реакций создаются в жидкой фазе (в, растворах). В газовой фазе скорость реакции невелика, вследствие малой концентрации реагентов, в твердой фазе — вследствие плохого смешивания, слишком медленной диффузии частиц. Надо добавить, что в жидкой фазе роль высокой концентрации реагентов не ограничивается количественным влиянием на скорость реакции. Благодаря высокой концентрации происходят также процессы изменения реакционной способности молекул (ионизация, комнлексообразование и "т. п.), что приводит к резкому повышению скорости некоторых реакций. [c.57]

Так как реакция ионизации кислорода на серебре протекает в условиях, когда на поверхности электрода имеется значительное количество хемосорбированного кислорода, то для понимания кинетики этой реакции необходимо знать состояние поверхности электрода при любом значении потенциала в интервале от обратимого водородного до потенциала фазового равновесия системы [c.143]

Из сопоставления этих результатов с данными по состоянию поверхности никеля при указанных условиях следует, что адсорбированный на никеле слой кислорода заметно не тормозит процесс ионизации кислорода. Резкое падение скорости ионизации происходит в области потенциалов, при которой наблюдается образование фазового окисла—гидрата закиси никеля. Тормозящее действие гидрата закиси никеля на процесс ионизации кислорода очень четко проявляется в наличии значительного гистерезиса между катодным и анодным ходами поляризационных кривых (рис. 11). [c.151]

Стимулировать химические превращения можно воздействием многих других физических факторов, при этом естественно ожидать и соответствующих фазовых изменений, в частности а) распад сложных частиц (диссоциация, ионизация), который, как известно, происходит не только под действием света, но и под влиянием электрического поля, бомбардировки частицами высоких энергий, возможно приведет к образованию при соответствующих условиях металлических состояний веществ, обычно встречающихся в виде молекулярных жидкостей и кристаллов, например, водорода б) синтез крупных молекул из более простых, по-впдимому, сходным образом позволит получить новые необычные молекулярные кристаллы, поскольку известна склонность к образованию олигомеров у многих атомов (кислород, сера, фосфор, натрий и др.). [c.141]

Red (х == 0) при этом равновесие, связанное с переходом заряженных частиц через границу электрод/раствор, практически не нарушается. В условиях замедленной стадии разряда—ионизации, наоборот, нарушается равновесие перехода заряженных частиц через фазовую-границу, а градиентом концентрации в диффузионном слое можно пренебречь. [c.215]

Растворение латуней, как и любых сплавов, образованных компонентами с разными электрохимическими свойствами, начинается с преимущественной ионизации наиболее электроотрицательной составляющей цинка. В случае а-латуней избирательное растворение цинка из объема сплава быстро затухает и затем сплавы растворяются равномерно, -латуни имеют более высокую концентрацию цинка, поэтому избирательное растворение его создает высокую концентрацию дефектов в поверхностном слое. В опреп,еленных условиях за счет поверхностной диффузии на электроде происходит образование мелкодисперсной меди в собственной фа е. Такое избирательное растворение с фазовым превра1це-нием на -латунях в растворе H l протекает частично. Некоторая доля медной составляющей ионизируется и переходит в раствор электролита. [c.31]

Еще труднее преодолеть проблемы при анализе оснований. Остаточные силанольные группы сорбента, обладающие кислотными свойствами, могут при определенных условиях взаимодействовать с сорбатами по ионообменному механизму, что отрицательно сказывается на форме пиков и устойчивости величин удерживания. При нормально-фазовой хроматографии оснований в органическую подвижную фазу можно добавить 0,5—1% основания, например диметилформамида. Однако в данном случае этот подход не столь эффективен, как добавление уксусной кислоты при хроматографии кислот. При обращенно-фазовой хроматографии оснований на алкилсиликагелях метод подавления ионизации неприменим, так как модифицированные силикагели неустойчивы при pH >7,5. При использовании кислых буферных растворов [c.305]

Измерение в бестоковых условиях осуществляется по обычной электрохимической методике [45]. Необходимым условием корректного опыта является лищь существование на сплаве стабильной обогащенной зоны и отсутствие в ней каких-либо самопроизвольных превращений (например, ионизации компонентов и обратного осаждения ионов В +, фазовых перегруппировок и т. п.). [c.114]

Основные закономерности электрохимических процессов, протекающих под тонкими фазовыми слоями влаги, применительно к условиям атмосферной коррозии, изучены Ро-зенфельдом и сотр. [106—108]. Исследования показали, что катодный процесс ионизации кислорода на железе, меди, никеле и цинке облегчается по мере уменьшения толщины [c.172]

Следовательно, максимальное изменение гх наблюдается при pH =14 — р/Сб. Для обращенно-фазовых колонок на основе силикагеля диапазон pH от 2 до 7 соответствует основаниям с р/Сб от 7 до 12. Для таких очень слабых оснований pH является важным параметром. Намного более сильные основания (рКьСб) в аналогичных условиях практически полностью про-тонированы. На химически связанных фазах на основе силикагеля ионизацию этих соединений подавить невозможно и их следует разделять как ионы, используя либо ион-парную, либо ионообменную хроматографию (см. разд. 3.3). [c.91]

Применительно к описанию диаграмм состояний паровой фазы металлов условия термодинамической устойчивости рассмотрены в [3]. Б качестве критерия расслоения исходной (диэлектрической) паровой фазы на диэлектрическую и металлическую было принято условие появления второго решения в уравнении, описывающем закон действующих масс для реакции ионизации М М + е . Таким образом, за границу фазового равновесия в [3] принималась линия в координатах плотность — температура, отделяющая область, в которой имеется только одно решение уравнения закона действующих масс, от области, где существует несколько решений уравнения. Этот подход был затем развит в [4], где с помощью того же критерия были рассчитаны диаграммы состояний смеси органических изомеров вблизи критической точки при наличии внутрифазных химических равновесий. В отличие от Смитса [1] при обсуждении условий равновесия в системах с химическими реакциями авторы работы [4] исходили из условия стабильности бинарной смеси, записанного в виде [c.124]

Хемосорбцией мы будем называть образование любых поверхностных двумерных соединений любым путем, в любых фазовых условиях, из любых индивидуальных веществ или из их смесей. Далеко не всегда хемосорбция представляет простое присоединение молекул сорбтива к поверхностным атомам или ионам твердого тела. Часто хемосорбция индивидуальных веществ только начинается с простого присоединения (ассоциации) или с внедрения в поверхностный слой, а за этим следуют ионизация, диссоциация на атомы, ионы или радикалы, изомеризация исходных молекул и другие химические превращения. В тех случаях, когда указанные процессы идут без регенерации и без повторения, хемосорбция представляет своеобразный незавершенный однократный тупи-ковы11 катализ [2]. При хемосорбции двух и более веществ, наряду с названными процессами, возможны реакции образования общих ассоциативных комплексов и разнообразные реакции обмена, окисления и восстановления между хемосорбирующимися молекулами или частями молекул индивидуальных веществ [3]. Дая е в случае СО Оз при пред-каталитических температурах, наряду с разными нейтральными и положительно заряженными формами СО, образуется СО3, связанная с поверхностью, а по литературным данным также радикалы СО3 [41. Хемосорбция нередко включает вытеснение ранее адсорбированных молекул других веществ или двойной обмен с ними атомами или группами атомов. Она мон ет также приводить к изменению химического состава и структуры поверхности твердого тела, поглощающего хемосорбированные молекулы. Реакции такого типа приводят к образованию или к исчезновению анионных вакансий и к появлению скелетных структур и необычных двумерных поверхностных фаз. [c.45]