Ароматические соединения фосфора

АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА, МЫШЬЯКА [c.619]

Гл. за. Ароматические соединения фосфора, мышьяка и сурьмы [c.620]

АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА, МЫШЬЯКА И СУРЬМЫ [c.619]

Ароматические соединения фосфора и мышьяка. [c.428]

Кетокислоты и оксикислоты в концентрациях 0,5—1% (масс.), по-видимому, несущественно влияют на процесс гидрогенизации основного сырья, но при более высоком содержании они могут способствовать образованию побочных продуктов и уменьшению срока службы катализатора. К безусловно вредным примесям, содержание которых должно быть минимальным, относятся соединения серы, фосфора, хлора и железа, а также белки, смолы и ароматические соединения. При длительном хранении сырья в нем накапливаются некоторые из этих примесей, что ухудшает процесс гидрогенизации. В этом случае нужно сырье подвергать очистке, например дистилляцией, [c.28]

Ценным методом, позволяющим вводить в ароматические соединения альдегидную группу, является реакция Вильсмайера. В качестве реагента используются полностью замещенные амиды муравьиной кислоты, чаще всего Л .Л -диметилформамид, а в качестве катализатора, активирующего эти соединения — оксохлорид фосфора, реже — фосген. Катализатор взаимодействует с амидом, образуя карбкатион —электрофильный реагент [c.137]

Химическое инициирование реакции не всегда используется при хлорировании ароматических соединений, более всего из-за взрывоопасности названных инициаторов. Довольно часто в реакционную массу добавляют хлорид фосфора (III), ускоряющий хлорирование и уменьшающий образование побочных продуктов. Считают, что каталитическим действием в этом случае обладает хлорид фосфора (V), образующийся из хлорида фосфора (III) и хлора в реакционной массе. При нагревании он диссоциирует с образованием атомарного хлора по уравнению [c.232]

В ряду ароматических соединений лучшие результаты получаются при взаимодействии формамида с хлорокисью фосфора в присутствии трет-бутилата калия вместо пиридина. [c.253]

В присутствии хлорокиси фосфора М-метилформанилид является хорошим формилирующим реагентом для ароматических соединений, у которых в ядре имеется определенное активированное положение [c.377]

Реакция. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу активированного ароматического соединения (S ) N-замещенным амидом в присутствии оксихлорида фосфора аналогично формилированию по Вильсмейеру (ср. И-5). [c.420]

Содержащие серу и фосфор продукты взаимодействия алкилированных сложных эфиров акриловой кислоты или ее производных с кислыми продуктами взаимодействия ароматических соединений с сульфидами фосфора. ....... [c.320]

Общий способ замещения гидроксильной группы на галоид состоит в действии галоидных соединений фосфора на гидроксильные соединения. Впрочем, применение этого способа для получения жирных и ароматических галоидных соединений из соответственных спиртов и фенолов ограничено, так как галоид- [c.118]

Стабилизаторы термоокислительной деструкции. В настоящее время известно большое число веществ, которые могут служить стабилизаторами термоокислительной деструкции полиолефинов и полистирола монофенолы, алкилиден-бис-алкил-фенолы, трифенолы и полифенолы, аминофенолы, ароматические соединения фосфора и др. [c.527]

Исходный материалом для этих и других ароматических соединений фосфора является вышеупомянутый хлористый фосфенил он получается, подобно своим гомологам, при ЗО-часовом нагревании с обратным холодильником ароматических углеводородов с P I3 и хлористым алюминием. [c.429]

В приведенных таблицах перечислены известные сульфохлориды— производные важнейших ароматических соединений. Реактив I означает пятихлористый фосфор или, реже, хлорокись фосфора II — хлорсульфоновую кислоту III—один из прочихметодов синтеза, включая вышеупомянутые реакции замещения. Ссылки, относящиеся к этим последним, приведенные в тексте, не повто- [c.278]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Типичные примеры такого присоединения можно найти в книге Губен-Вейля [24]. Реакции присоединения хлора можно проводить как со свободным хлором, так и в растворителе или в присутствии катализатора [25, 26], например тетрабутиламмонийиодтетрахло-рида [27], хлористого сульфурила [28], пятихлористого фосфора [29] и Ы-хлорсукцинимида и хлористого водорода [30]. Для неактивных олефинов в качестве катализатора рекомендуется действие света, особенно для реакции с ароматическими соединениями. Раствор хлора в бензоле под действием солнечного света образует" смесь ыс-/мраяс-изомеров гексахлорциклогексана, плавящуюся при 157 "С. Подобные реакции можно осуществить с хлорбензолом, который образует смесь гептахлорциклогексанов, и с алкилбензолами, образующими при этом как продукты замещения алкильной группы, так и продукты присоединения к бензольному кольцу [31]. Для осуществления присоединения к другим неактивным олефинам. можно использовать катализаторы типа Фриделя — Крафтса [32] [c.408]

Вариант А. 0,2 моля ароматического соединения, 0.3 моля М-мегилформа-н1[. П да. 0.3 моля хлорокиси фосфора взгревают 3 ч (тсмнерату )а указана в тапл. 77). [c.427]

Вариант Б, 0,2 моля ароматического соединения, 0,2 моли Ы-метнлформа-и11,1 да, 0,2 моля хлорокиси фосфора нагревают 2 ч при 60°С. [c.427]

Изопропиловый спирт обладает всеми химическими свойствами одноатомных спиртов жирного ряда образует алкого-ляты под действием галоидных соединений фосфора образует галоидные алкилы при действии кислот образует простые и сложные эфиры при дегидрировании или окислении образует ацетон (см. стр. 67) конденсируется с ароматическими соединениями с образованием изопропил бензола (см. стр. 69), изо-пропилтолуола и т. д. [c.56]

Полихлорбеизолы получают прямым хлорированием бензола 1—4] или заменой аминогруппы на хлор в хлорзаме-щенных ароматических аминах диазотированием (5—8]. Реже используют метод прямого замещения гидроксильной группы в фенолах на хлор действием галоидных соединений фосфора [5, 9—1,1], хлористого тионила и сульфурила [9], п-толу-олсульфохлорида [12—13]. [c.163]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Электрофильное замещение в ароматических соединениях [2а]. Особое синтетическое значение имеют реакции электрофильного замещения, позволяющие вводить ряд функциональных групп непосредственно в ароматические системы. Образование связи С—С посредством алкилирования по Фриделю-Крафтсу алкилгалогенидами, спиртами или алкенами в присутствии кислот Льюиса (И-1, И-2) приводит к алкилароматическим соединениям ацилирование по Фриделю-Крафтсу хлорангидридами кислот (И-3) или ангидридами кислот (И-4) и кислотами Льюиса дает арилкетоны формилирование (реакция Вильсмейера) активированных ароматических соединений под действием ДМФА-оксихлорида фосфора дает ароматические альдегиды (И-5), а присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а,Р-ненасы-щенным кетонам приводит к р-арилкетонам (И-6). Комбинированное применение меж- и внутримолекулярных реакций Фриделя-Крафтса показано на примере синтеза бензосуберона (И-17). [c.167]

Несмотря на формальную аналогию, эти циклофосфазены, однако, не следует отождествлять с ароматическими соединениями. Многократно поднимался вопрос, возможна ли вообш е циклическая делокализация при участии -орбиталей. К этому вопросу относятся два теоретических положения Грэга [1] и Дьюара [2]. Эти исследователи исходят из принятия различных орбиталей фосфора, участвуюш их в образовании связи, и далее делают различные выводы относительно возможностей сопряжения орбиталей. [c.102]

Широко применяемый в области ароматических соединении метод синтеза — формилирование Ы-метилформанилидом и хлорокисью фосфора — был недавно использован для получения Сц-альдегида (XXVI) из 1,5,5-триметил-6-метиленциклогексена (XXV) [262]. Соединение XXVI, являющееся ценным промежуточным продуктом для синтеза каротиноидов, было также получено Ислером с сотр. [137] (см. раздел Конденсация с этокси-ацетиленом , стр. 136, табл. 3). [c.131]

Формилирование ароматических соединений действием Н,Н-дизамещенных юрмамидов и хлороксида фосфора получило название реакции ВИЛЬСМАИЕ- А [c.372]

Гольдфарб синтезировал эфиры никотиновой кислоты с фенолом, р-нафтолом и фурфуролом нагреванием смеси никотннил-хлорида или никотиновой кислоты в присутствии хлорокиси фосфора. Подобные эфиры синтезировались также из никотиновой кислоты и других ароматических соединений и фенолов [c.75]

Особенно ценным методом является реакция Вильсмайера, при которой формилирование проводят, используя дизамещенные формамиды и хлорокись фосфора или фосген. Однако этот метод пригоден только для сильнонуклеофильных ароматических соединений. Наиболее часто используются Ы-метилформамид и Ы,Ы-ди-метилформамид. Бензол, алкилбензолы и нафталин не дают альдегидов по реакции Вильсмайера. Реакция также не проходит или в лучшем случае приводит к низким выходам альдегидов в случае ариловых эфиров, замещенных в пара-положении. [c.362]

Кетон Михлера и подобные ему диарилкетоны обычно конденсируются с вторичным или третичным ароматическими аминами, содержащими активный атом водорода в пара-положеиии к азоту. Кетон или предварительно обрабатывается хлорными соединениями фосфора (Р0С1з, РС1з) для получения хлорида кетона, или соответственное галоидное соединение фосфора вводится в смесь кетона [c.419]

В недавнее время опубликован ряд патентов немецкой фирмы, описывающих новый конденсационный метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и углеводороды. Реагентом, вносящим карбонильный заместитель, служит здесь не окись углерода или цианистоводородная кислота, но остаток муравьиной кислоты, формил, находящийся в связи с азотом, чаще всего в виде формальных производных вторичных жирно-ароматических аминов, например в виде формилмонометиланилина СзН5М(СОН)СНз. Конденсирующим средством служат преимущественно хлорные соединения фосфора (например POds), также названы хлористые соединения серы и хлористый алюминий ). [c.427]

Циклизацией о-карбоксибензилферроцена в присутствии пятпхлори-стого фосфора при 60° С в токе азота мы получили аналог антрона I, содержащий вместо одного бензольного ядра одно ферроценильпое ядро. Мы предлагаем для подобных аналогов ввести ту же номенклатуру, что для обычных ароматических соединений, с приставкой Рс для каждого бензольного ядра, замещенного на ферроценовое. Таким образом, полученное пами соединение I должно называться Ес-антроном. Предлагаемая нумерация атомов углерода, где углерод в положении 4 является ангулярным, удобна, так как при этом сохраняется порядок нумерации, принятый для обычных конденсированных ароматических производных. [c.153]

Ароматкческке хлорзамещенные соедкиения. Для синтеза три-фенилов, фенантренов, фосфор- и борорганических соединений применяется фотолиз ароматических иодидов [1 , Проведение фот лиза в У. ч, при облучении светом с длиной волны 3000 А в течение 5 час приводит к образованию соответствующих хлорзамещенных ароматических соединений с выходами от 50 до 95% [2 . [c.307]

Обычно для получения нитро- и сульфопроизводных жирноароматических или ароматических эфироЬ польззтотся теми же методами, которые применяются для получения соответствующих производных ароматических углеводородов. Бромирование и хлорирование протекает в этом случае очень легко. Даже в отсутствии катализатора можно получить моно- и дигалоидо-производные. В присутствии же переносчика галоида, например бромистого алюминия, легко замещаются все атомы водорода, находящиеся в ядре. Галоидозамещенные производные получаются также при нагревании жирноароматических эфиров с пятигалоидными соединениями фосфора i . [c.157]

Кондеисация с ароматическими соединениями. Изатин под влиянием таких катализаторов, как серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий или хлорокись фосфора, вступает в конденсацию с различными ароматическими соединениями, образуя 3,3-дизамеш.енные оксиндолы. Эта конденсация происходит, как правило, в пара-положение к заместителю, находящемуся в ароматическом кольце. Так, толуол (II) реагирует с изатином (I) в присутствии серной кислоты с образованием 3,3-бис-л-толилоксиндола (III) [749, 750]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология