Гексадиен изомеризация

Углеводороды с изолированными двойными связями. Такие углеводороды имеют явно выраженную способность к изомеризации в более устойчивые системы с сопряженными двойными связями. А. Е. Фаворский [29] установил, что гексадиен-1,5 при нагревании со спиртовой щелочью (6 час. при 170°) превращается в гексадиен-2,4 [c.568]

Изомеризацию гексина-1 в 2,4-гексадиен проводили в присутствии катализатора, которым служила окись хрома (П1), нанесенная на окись алюми- [c.169]

Изомеризация гексадиена-1,5 в гексадиен-2,4 [c.55]

Примером перегруппировки Копе, при которой реагирующим соединением является углеводород, может служить протекающая при 170° С изомеризация З-фенил-1,5-гексадиена (I) в 1-фенил-1,5-гексадиен (И) [57]. [c.77]

Наиболее известным примером реакций циклоприсоединения типа 4+1->5 служит 1,4-присоединение сернистого ангидрида к 1,3-диенам. Эта реакция также в большой степени зависит от пространственных факторов. Так, т >ая ,транс-2,4-гексадиен быстро и стереоспецифично реагирует с сернистым ангидридом, тогда как в случае с,траяс-2,4-гексадиена эта реакция проходит намного медленнее и требует более высокой температуры, которая вызывает частичную изомеризацию продукта реакции. [c.299]

На основании этих опытов было сделано предположение о том, что гексадиены являются устойчивыми промежуточными продуктами при дегидроциклизации гексена-1 на металлическом платиновом катализаторе без носителя. Анализ получающихся продуктов указывает на одновременное протекание реакций изомеризации двойной связи у гексенов и гексадиенов. Таким образом, процесс дегидроциклизации можно себе представить протекающим по следующей схеме [c.331]

Из комплексов —СН(ОН)—СН2—СН2—СН2— —СН2-СН2— или —СН2—СН(ОН)—СН,-—СН2—СН2—СН2— путем перемещения водорода из 5 в 1, отщепления воды и последующей изомеризации 1 образовавшегося диенового углеводорода в гексадиен-2,4. [c.424]

Автором совместно со Слободиным Я. М. [ЖОХ, 4, 23 (1934) доказана изомеризация диаллила в гексадиен-2,4 в присутствии активированных гидросиликатов уже при 200°. См. то же изомерное превращение, осуществленное А. Е. Фаворским при помощи спиртовой щелочи ЖРХО, 23, 283 (1897). [c.424]

Реакция 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилена с цис, цис-гексадиеном-2,4 приводит к образованию двух стерео-изомерных продуктов, I и И. Эти продукты образуются потому, что промежуточный бирадикал, прежде чем превратиться в продукты реакции, существует как таковой достаточно долго для того, чтобы произошел поворот вокруг новой простой связи если бы образование одной связи лишь ненамного опережало образование второй, такая изомеризация не была бы возможна. Таким образом, несмотря на то, что в исходном веществе два атома водорода находятся в г ис-положении друг к другу, в продукте I они находятся в гране-положении вследствие возможности [c.160]

В присутствии палладия продукты гидрирования состояли из гексена-1 и изомерного ему гексена-2 наряду с непрореагировавшим гексадиеном-1,5 появился продукт его изомеризации — гексадиен-1,4. к-Гексан отсутствовал [c.627]

Получение циклогексенов (с обычными ограничениями) можно проводить путем дегидрогалоидирования циклогексилхлоридов, дегалоиди-рования дигалоидпроизводных, имеющих два соседних атома галоида, а также дегидратацией циклогексанолов. Получерие цикло гексадиенов иногда осложняется изомеризацией, полимеризацией, ароматизацией и образованием перекисных соединений. При синтезе циклогексенов в качестве дегидрогалоидирующего реагента обычно используются хинолин или спиртовые растворы щелочей. Для превращения в циклоолефины дигалоидпроизводных с соседними атомами галоидов используют цинк. При дегидратации циклогексанолов использовались все общие методы. [c.470]

Из других фенилалкадиенов, изомеризующихся по непосредственному механизму, в условиях, аналогичных применявшимся при изомеризации (I), можно указать З-фенил-1,5-гептадиен и 3-фенил-4-метил-1,5-гексадиен [57]. [c.77]

Бензол Дьюара — бицикло [2.2.0] гексадиен-2,5 — изомери-зуется в обычный бензол при 20 С полупериод превращения составляет два дня, а при 90 С эта изомеризация протекает за 30 мин. Гексаметилпроизводное бензола Дьюара гораздо более стабильно, полупериод его превращения в гексаметилбензол при 120 С составляет 105 ч, а при 20 °С он совершенно стабилен. [c.378]

В присутствии трет-бутилата натрия выход ди(1-пропенил)суль-фида повышается до 58% Г" Та же изомеризация под действием эти-лата натрия приводит к ди(1-пропенил)сульфиду с выходом 61%, прд этом в качестве побочных продуктов образуются аллил(1-лро-пенил)меркаптан и 3-меркапто-1, -гексадиен[181]. [c.63]

При использовании в качестве растворителя изопропилового спирта могут быть восстановлены и некоторые другие субстраты. При этом для олефинов наблюдается следуюш,ий порядок активности олефины с концевой двойной связью > 1,2-дизамещенные олефины > тризамещенные олефины. Система проявляет также определенную селективность, например ацетилены с ее помощью можно восстановить до олефинов, а 1-карбокси-2-алкилцикло-гексадиен-2,5 до 1-карбокси-2-алкилциклогексена-2. Присутствие в смеси соляной кислоты приводит к резкому уменьшению относительной скорости изомеризации (по отношению к гидрированию) [57]. [c.22]

Методы молекулярной спектроскопии для качественнога и количественного анализов основаны на использовании эталонных чистых веществ для калибровки спектрофотометров. Приготовление таких образцов химическими способами представляет трудную задачу . Это особенно касается тех веществ, у которых температуры кипения близки к температурам кипения своих структурных и пространственных изомеров, а также веществ, легко подвергающихся в процессе выделения и очистки изомеризации, полимеризации и т. п., например, изомерных сопряженных диеновых углеводородов и, в частности, гексадиенов (спектры поглощения их недостаточно изучены). [c.76]

Гидрирование несопряженных диенов, катализируемое комплексами хрома изомеризующие свойства каталитической системы. Необходимым условием для гидрирования несопряженных диенов является их предварительная изомеризация в соответствующие сопряженные производные [24]. л -Арен-хромкарбо-нилы обладают, однако, слабой изомеризующей способностью. Вследствие этого диены, содержащие более одной метиленовой группы между двумя двойными связями, с трудом гидрируются даже при высоких температурах. Так, гексадиен-1,5 (табл. 5) и метил-чмс-9, ч с-15-октадекадиеноат либо слабо, либо совсем не гидрируются в присутствии метилбензоат-Сг(СО)з при 175 °С [24]. В противоположность этому диены-1,4 подвергаются селективному гидрированию до моноенов только при условии, если температуры достаточно высоки, чтобы могла протекать изомеризация (табл. 4 и 5) [66]. [c.130]

При 50 °С реакция протекает быстро с образованием смеси гексадиенов-1,4 и -2,4 с выходом выше 90%- В более мягких условиях получается почти исключительно 1,4-изомер (первичный продукт), однако небольшое повышение температуры приводит к, образованию преимущественно Св-диолефинов (3-этил-гексадиена-1,4 и З-метилгептадиена-1,4), что объясняется присоединением этилена к гекса диену-1,3 и гекса диену-1,5, т. е. продуктам изомеризации гексадиена-1,4 и -2,4. По-видимому, в присутствии этилена изомеризация протекает в значительно большей степени, чем в системе, не содержащей этилена. [c.213]

Изомеризация диолефинов. Изолированные двойные связи имеют тенденцию к образованию сопряженной системы, соответствующей наиболее устойчивому состоянию молекулы. Так, например, 1,5-гексадиен в спиртовом растворе поташа при 170—180° может изомеризоваться в 2,4-гексадисн [511J. В качестве катализаторов могут также служить активированная глина, платиновая чернь, окись алюминия и окись хрома. Смеси аллена и метилацетилена при контактировании с активированной глиной изомеризуются с образованием равновесной смеси, которая при 325° состоит из 61,5% мети.1тацетилена и 38,5% аллена [512, 513]. [c.170]

Миграция сопряженных двойных связей протекает при значительно более низких температурах. Так, изомеризация оцимена (2,6-диметил-2,5, 7-октатриена) в аллооцимен (2,6-диметил-2,4,6-октатриен) происходит при 160° С. Для миграции двойной связи в 5-этил-1,3-цикло гексадиене требуется температура 400° С. [c.83]

Масс-спектрометрия начала применяться в области ацетиленовых соединений сравнительно недавно [501—502а]. Исследованы масс-спектры четырех изомерных гексадиинов и бутадие-нилацетилена [503] констатировано сходство спектров этих углеводородов со спектром ионизированного бензола. В этом же ряду углеводородов общей формулы Св сняты масс-спектры изомерных гексадиина-1,3 и гексадиина-2,4, гексадиен-1,5-ина-3 и бензола [504]. Выявлены особенности фрагментации этих углеводородов в зависимости от природы и положения кратных, связей и наличия ароматического цикла. В течение последних лет методом масс-спектрометрии пользуются для выяснения структуры природных полиацетиленов [451—4531. Исследование масс-спектров эфиров сопряженных диин- и триинкарбоновых кислот показало, что фрагментация молекул этих соединений происходит преимущественно с образованием циклических соединений. Механизм фрагментации Больман и сотр. [453, 505, 506] установили с помощью дейтерирования исходных соединений. Кроме того, при этом наблюдалась в значительной мере изомеризация. [c.78]

Реакция НСо (СО) 4 с рядом диенов дает я-аллилтрикарбониль-ные комплексы кобальта, которые были идентифицированы с помощью ПМР- и ИК-спектров [102]. а-Аллильные продукты получены не были. Комплекс, выделенный при реакции с бутадиеном, оказался смесью син- и анги-я-С4Н7Со(СО)з (60 и 40% соответственно). При нагревании до 120°С происходит изомеризация с образованием смеси, содержащей 95% син- и 5% анги-изомера. По-видимому, больщая термодинамическая устойчивость сын-изомеров по сравнению с ангм-изомерами — общее свойство я-аллиль-ных комплексов переходных металлов, анти— с н-Изомеризация может быть важна в определении продуктов каталитических реакций с участием л-аллильных производных. Например, при синтезе гексадиенов из бутадиена и этилена будет образовываться [c.289]

Одной из причин термических валентных изомеризаций является снятие напряжения в циклических системах этим объясняется необратимый переход 2,3-диметилциклобутена в 2,4-гексадиен [c.33]

При высоких степенях превращения диена снижается селективность димеризации, так как начинает преобладать ряд известных побочных реакций, например димеризация самого моноолефина, изомеризация диена-1,4 в 2,4- или 1,3-изомер, присоединение олефинов к продуктамизомеризации —диену-2,4 или-1,3 —с образованием различных олигомеров, скелетные перегруппировки диенов-1,4 [32]. Существуют два типа таких перегруппировок. В перегруппировках первого типа из З-метилпентадиена-1,4 образуется гексадиен-1,4, что можно рассматривать как обратимое связывание этилена в положениях 1 и 2 диена, например [c.200]

Имеются сообщения о валентной изомеризации гексафторбен-зола [458], октафтортолуола [459] и о-декафторксилола [459] при облучении. Исходные жидкости облучали источником °Со, продукты разделяли методом газо-жидкостной хроматографии [458, 459]. Сопоставление изолированных продуктов со стандартными препаратами,- полученными фотохимически, а также анализ спектров ЯМР- Р [460, 461] показывают, что при радиационно-химиче-ской реакции образуются замещенные бензолы Дьюара, например гексафторбицикло-[2,2,0]-гексадиен-2,5 [458, 459]. [c.209]

Дипропенил (гексадиен-2,4), исходный диеновый углеводород с сопряженной системой двойных связей, был получен методом, разработанным ранее одним из нас [45], — контактной изомеризацией диаллила (контакт-окись хрома на окиси алюминия температура опыта 250° скорость проведения диаллила 0,12—0,15 мл в 1 мин.). [c.108]

Представляет собой сложную консекутивную реакцию последовательного дегидрирования гексана в гексен, гексена в гексадиен и гексадиена в гексатриен с последующей дегидроциклизацией последнего в бензол. Реакция последовательного дегидрирования протекает на катализаторе, а стадия циклизации является термической. Наряду с основной реакцией циклизации протекают побочные реакции. Наиболее важными из них являются крекинг, приводящий к образованию легких углеводородов от С до Сб, полимеризация части непредельных с образованием небольших количеств высококипящих углеводородов и кокса кроме того, проходят реакции гидрирования олефинов (выделяющимся при дегидроциклизации водородом), скелетной изомеризации исходного гексана и продуктов крекинга, приводящей к образованию изобутана, изопентана, изогексанов, изобути-ленов и изоамиленов. Если в н-гексане присутствуют примеси изогексанов или метилциклопентана, реакция скелетной изомеризации приобретает важное значение и предшествует циклизации. [c.135]

Определение равновесий реакций методом газо-жидкостной хроматографии на примере равновесия изомеризации гексадиенов-2,4. (НФ метиловый эфир циануксусной к-ты на стерхамоле.) [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология