Ориентированные молекулярные

В гл. 2 мы уже рассматривали некоторые аспекты этой задачи. В самом деле, обнаружив в целевой молекуле фрагмент, отвечающий некоторому синтону, необходимо далее выбрать известный (или спроектировать новый ) реагент, эквивалентный этому синтону, — типичная задача для функционально-ориентированного молекулярного дизайна. Так, например, возникающая при планировании синтеза необходимость использовать карбонил-анионный синтон привела к разработке множества реагентов, специально спроектированных для такого применения, Методология синтонного подхода и разнообразие реагентов, созданных в результате целенаправленных исследований в этой области, уже подробно обсуждалась выше, так что здесь мы не будем к этому возвращаться, а рассмотрим несколько примеров, иллюстрирующих другие подходы к дизайну реагентов с заданными свойствами. [c.462]

Исследования в области структурно-ориентированного молекулярного дизайна — создание множества разнообразных новых и экзотических молекулярных конструкций — помимо своей эстетической и спортивной привлекательности вносят значительный вклад в развитие теории органической химии. Одна из особенностей этой науки состоит в том, что в ней нет ни одного безусловного, безоговорочного обобщения. В самом деле, любой учебник органической химии изобилует утверждениями типа Все алканы (алкены, ал- [c.458]

Сегменты цепей могут раздвигаться во время процесса разрушения только в относительно небольшой толщине материала. Ориентированный молекулярный слой и матрица достаточно различаются по показателю преломления, чтобы в тонкой пленке возникла интерференция (рис. 11,30). По мере релаксации сегментов цепей, составляющих поверхностный слой, соотношение длин вытянутых концов макромолекул остается тем же самым, но число сегментов, остающихся в пленке, уменьшается, так что остается тот же самый цвет, но меньшей интенсивности. [c.95]

Первой причиной появления трещин серебра является наличие структурных микродефектов и, по-видимому, вынужденная эластическая деформация микроструктурных элементов полимера в этих ослабленных дефектных местах. Из-за вынужденной эластической деформации материала трещины размер трещин серебра может быть сравнительно большим (0,5 мкм). Замедление роста трещин серебра объясняется релаксационными процессами и уменьшением перенапряжений в микродефектах. В результате релаксационных процессов скорость роста трещин серебра примерно постоянная. Было показано, что трещины серебра имеют иное строение, чем обычные трещины. Они представляют собой клиновидные области расслоившегося и сильно деформированного полимера, подвергшегося холодной вытяжке и упрочнению. Края трещин серебра скреплены ориентированными молекулярными тяжами . Считают, что образование тяжей связано с пачечным или фибриллярным строением полимеров [26]. [c.118]

Френсис и Эллисон (1959) исследовали ИК-спектры монослоев жирных кислот с большой длиной цепи, осажденных на пленке алюминия, напыленного на поверхность стекла. Адсорбированная кислота располагалась в виде ориентированного монослоя типа частокола Ленгмюра. Пучок ИК-излучения испытывал многократные отражения между двумя параллельными пленками, как показано на рис. 14, а, для увеличения взаимодействия пучка с адсорбированными молекулами. Дальнейшее увеличение интенсивности полос поглощения было достигнуто путем растягивания шкалы ординат. Поверхность алюминиевой пленки во время соприкосновения с атмосферой при отложении ориентированной молекулярной пленки окислялась. Необходимо изменить эту методику, для того чтобы адсорбцию можно было изучать на чистых поверхностях металла. Поскольку нет возможности контролировать нанесение индивидуальных ориентированных монослоев в вакууме, то, возможно, следует получить образец нанесением адсор- [c.57]

Спирты, амины, карбоновые кислоты, амиды кислот способны растворяться в воде, так как они могут образовывать с водой водородные связи. При этом указанные соединения могут быть и донорами и акцепторами протонов, через которые связи осуществляются. Другие кислородные соединения — альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры — также могут образовывать с водой водородные связи, но они представляют собой только акцепторы протонов. Растворимость в воде определяется также размерами углеводородного радикала, связанного с активной группой — карбоксилом, аминогруппой или гидроксилом. При увеличении радикала растворимость в воде быстро падает. У высших спиртов или кислот остается только способность располагаться ориентированными молекулярными слоями на поверхности раздела вода — органический растворитель, причем активные группы, способные к образованию водородных связей, направлены к воде, а углеводородные радикалы к органическому растворителю. [c.65]

Большое число работ посвящено изучению ориентирования молекулярных цепей различных типов полиэтилена при холодном и горячем формовании. Авторы рассматривают дихроизм дублета при 720 СМ , а также комбинационные тона при 1894 и 2016 см [6, 241, 357, 738, 778—780, 803, 1496, 1611]. [c.211]

Б. В. Дерягин [10] объясняет наличие экстремумов в опытах по определению изменения коэффициента статического трения стекла по стеклу от объемной концентрации пальмитиновой кислоты тем, что при малом заполнении адсорбционного слоя молекулы в нем расположены лежа . Этот ориентированный молекулярный ворс , несмотря на ничтожную толщину, способен уменьшать коэффициент трения в несколько раз. С ростом числа молекул в адсорбционном слое лежачих мест перестает хватать, и [c.24]

Считается, что ингибиторы защищают металл вследствие образования на новерхности адсорбированной и хорошо ориентированной молекулярной пленки [12, 13, 14]. Это может привести к физическому или химическому изменению анодных или катодных участков металлической поверхности и сказаться на их химической устойчивости пленка может создать электрическое сопротивление или изменить взаимодействие металлической поверхности с окружающей ее средой (поляризация физического или химического характера или комбинации их). [c.159]

Для молекул, имеющих плоскость симметрии, ориентацию переходного момента можно определить экспериментально несколькими способами [5, 7, 12]. Иногда измеряют поглощение поляризованного света соответствующим образом ориентированными молекулярными кристаллами известной структу- [c.207]

По другим данным, полученным на основе рентгенографических и электронографических исследований, ориентированной молекулярной структуры в стеклянном волокне не обнаружено. [c.234]

Рис. 3. Схема образования ориентированных молекулярных слоев на поверхности металла

Полусухим называется смешанное трение — сухое и жидкостное с преобладанием сухого контакта. Для полусухого трения характерен высокий износ поверхностей, в ряде случаев переходящий в заедание. Здесь необходимо применение присадок, снижающих износ и предотвращающих заедание поверхностей. При применении поверхностно-активных присадок, адсорбирующихся на поверхностях в виде тонкого слоя с ориентированной молекулярной структурой, происходит переход в режим граничного трения, при котором поверхности разделены слоем смазки настолько малой толщины, что свойства его отличаются от объемных свойств смазки. Ориентированная молекулярная структура определяет способность таких пленок снижать трение независимо от вязкостных свойств ( маслянистость ) и повышать нагрузку заедания поверхностей ( прочность пленки ). Однако с точки зрения предотвращения заедания более эффективными являются химически действующие противозадирные присадки, образующие на поверхности металла соединения пониженной прочности, легко разрушающиеся при схватывании поверхностей. [c.6]

Грузоподъемность поверхностей и сила трения при граничном режиме не зависят от вязкостных свойств смазки, а определяются ориентированной молекулярной структурой пленок и химическим модифицированием поверхностей. При этом следует иметь в виду возможность трех следующих процессов, обусловленных взаимодействием активных веществ с поверхностью металла и различающихся по своей природе. [c.14]

Низкое значение коэффициента статического трения при использовании поверхностно-активных присадок (кривые 3 м 4) объясняется образованием на поверхностях пленок с ориентированной молекулярной структурой. [c.166]

Обычно, чтобы улучшить пластичность смеси, увеличивают количество цемента и воды. При введении добавок СНВ растворная или бетонная смесь вовлекает 6-8% воздуха и удерживает его. Таким образом, в бетонной смеси объем цементного теста увеличивается на 6-8%. Поскольку реологические и технологические свойства бетонной смеси в основном зависят от объема цементного теста и его вязкости, то в этом случае подвижность бетонной смеси увеличивается, при этом наиболее значительно в смесях с относительно малым расходом цемента (220-270 кг/м ). К тому же воздухововлекающие добавки образуют и ориентированные молекулярные слои, активные в смазочном отношении. При повышенном воздухововлечении возможно уменьшение плотности бетона, а так же снижение его прочности. [c.124]

Кажется очевидным, что невозможно жестко отграничить структурно-ориентированный молекулярный дизайн от функционально-ориентированного. Эта искусственно введенная классификация до некоторой степени удобна для более или менее организованного изложения огромного и разнообразного материала, накопленного в этой области. Нетрудно было бы показать, что почти любая структура или необычный дизайн, рассматривавшиеся в разд. 4.1, представляют непосредственный или по крайней мере потенциальный интерес для функционально-ориентированного дизайна — предмета разд. 4.2. Интересно, что последний (функционально-ориентированный дизайн) не только базируется (в значительной степени) на достижениях дизайна структурно-ориентированного, но и, в свою очередь, может бьггь источником импульсов к созданию новых структурных типов. Примеров такого взаимного обогащения множество, и для того чтобы их обнаружить их в предыдущих разделах, читателю вряд ли понадобятся наши подсказки. [c.533]

Выше отмечалось, что экспериментальные данные указывают на два возможных типа строения полимолеку-лярных граничных слоев диффузное и резко ограниченное фазовое. К этому нужно добавить, что механизм образования граничных слоев различной толщины, по-видимому, неодинаков. Тонкие — до 100—200 А, согласно Дерягину и Шелудко, возникают в результате прямого действия поверхностных сил и образуются даже низкомолекулярными углеводородами. Толстые — граничные слои порядка 500— 500С А формируются за счет эстафетного механизма действия адсорбционных слоев. Недавно в результате измерений диэлектрической. проницаемости было показано [63], что в граничном слое ориентированная молекулярная структура растворов ПАВ в углеводородных растворителях формируется нри температуре на несколько десятков градусов выше, чем в объеме. Индивидуальные низкомолекулярные жидкости не образуют толстых граничных слоев [61, 78]. [c.149]

Как известно, на поверхности раздела двух фаз полярные анизотропные молекулы жидкости типа СНз(СН2), гСООН располагаются не беспорядочно, а ориентируются полярными СООН-группами к поверхности твердого тела (металла, стекла) и образуют на ней адсорбционный слой перпендикулярно ориентированных моле1сул. Наличие перпендикулярно ориентированного молекулярного слоя было доказано рентгенографически, а также с помощью электронной дифракции при исследовании пленок жирных кислот на стеклянных пластинках. [c.129]

Склонность переходных жидких слоев воды к спонтанной поляризации [ia,I3] может, по Мэрфи [14], обеспечить рост локализованных ориентированных молекулярных "цепочек". В отдельности они недолговечны, но их концентрация может быть значительна и, кроме того,система приобретает черты полужесткого жизнеспособного комплекса с резко выраженной ориентацией. Тогда цепи обладают большим по величине вектором поляризации и в процессе релаксации ориштированной структуры в нормальную структуру льда возникает ток. [c.154]

Хотя концепция, согласно которой скрученная фибрилла является основной морфологической единицей сферолита, сейчас общепризнана, предлагаются различные модели такой фибриллы, причем каждая из них объясняет лишь часть наблюдаемых экспериментальных фактов. Широко распространена модель келлеровской спирали , несмотря на то, что эта модель является в настоящее время весьма дискуссионной. Согласно этой моделифибрилла закручивается в радиальном направлении. Такое предположение связано с попыткой установить корреляцию между моделью скрученного кристалла, следующей из измерений двойного лучепреломления, с существованием тангенциально ориентированных молекулярных цепей. Эта корреляция достигается, если принять, что фибрилла состоит из кристаллов, скрученных в спираль. Детали этой модели являются спорными, но главное предположение— о существовании скрученных кристаллов — несомненно справедливо. [c.196]

Все теории, касающиеся типа образующейся эмульсии, можно разделить на два класса геометрические и энергетические. Первые рассматривают тип эмульсии как функцию геометрии молекул 11АВ, изгибающих поверхность раздела фаз в сторону непрерывной фазы (к ним относятся теории ориентированных молекулярных клиньев , сольватных слоев и т. д.), вторые — как функцию взаимодействия молекул ПАВ с жидкостями фаз (например, правило Банкрофта, теория ГЛБ). [c.128]

В растворе, имеющем обычно используемую для эмульсионной полимеризации концентрацию, мыло находится в форме миццел или ориентированных молекулярных [c.22]

Агрегативную устойчивость и формостабильность полимерной пены повышают все факторы, способствующие увеличению прочности полимера (ориентирование и более плотная упаковка молекулярных цепей, образование поперечных связей и т. п.). При увеличении степени вспенивания можно ожидать повышения прочности полимера вследствие ориентирования молекулярных цепей в процессе растяжения стенок ячеек. Однако прочность нри растяжении может возрастать лишь до известного предела, так как наряду с упрочнением происходит и уменьшение толщины стенок ячеек. При данных Р и 0р агрегативная устойчивость полимерной пеносистемы тем вьпне, чем больше толщина стенок ячеек и меньше радиус ячеек. Увеличение объемного веса, т. е. уменьшение г, способствует повышению агрегативной устойчивости. [c.64]

Совершенно иначе происходит замасливание волокон композициями, содержащими наряду с маслом поверхностно-активные вещества. В этом случае волокна и нити приобретают мягкость из-за образования на их поверхности ориентированного слоя молекул поверхностно-активного вещества. Эта ориентированная молекулярная пленка придает волокнам эластичность, а масла резко снижают трение. Наличие в мас йной композиции поверхностно-активных веществ облегчает эмульгирование масел и их удаление [c.268]

Мгновенная вспышка температуры трения на малых площадках контакта может достигать в условиях граничной смазки 300°. Но даже более низкие температуры (100—200°) могут оказаться вполне достаточными для того, чтобы на фактических площадках контакта были нарушены поверхностно активные свойства смазки, обеспечивающие прочно ориентированные молекулярные слои, предотвращающие пепосредствеппый контакт поверхностей [26 6 7]. [c.118]

Основное положение теории Гриффитса — существование ориентированных молекулярных групп стекла в структуре топких стеклянных волокон, нуждалось в подтверждении, так как при таком предположении неминуемо должно было бы произойти возрастание упругих свойств волокон. Такое подтверждение, казалось бы, получил О. Рейнкобер [79, 80]. [c.23]

Ингибиторы защищают металл ьследствие оСразования на его поверхности адсорбированной и хорошо ориентированной молекулярной п.1 енки. Это может привести к физическому или химическому изменению металлической поверхности и оказать влияние на скорость протекания анодного или катодного процесса электрохимической коррозии. [c.76]

Авторы одной из первых работ 166], посвященных исследованию механизма действия фосфорсодержащих соединений, выдвинули гипотезу о Т041, что под действием высоких температур трения на стальных поверхностях создается эвтектический сплав железо—фосфид железа, температура плавления которого ниже, чем у стали. Высокая пластичность его обусловливает как бы химическую полировку поверхностей. В противоположность поверхностно-активным веществам удлинение углеводородной цепи фосфорсодержащих соединений вызывает снижение их эффективности при трении. Однако указывается 166], что при совместном применении химически полирующих фосфорсодержащих соединений и поверх-ностно-активных веществ, образующих граничные ориентированные молекулярные слои, критические скорости, при которых происходит переход к полужидкостному трению, снижаются, т. е. улучшаются условия работы на гидродинамически неблагоприятном режиме трения (при низких скоростях и высоких нагрузках). В работе [167] эти результаты не подтвердились. [c.214]

Разбавленные эмульсии до 0,ОИо раздробленного вещества устойчивы без стабилизатора. Для концентрированных же эмульсий необходим стабилизатор. Стабилизация эмульсий осуществляется введением эмульгаторов. Эмульгатором может быть поверхностноактивное вещество. Молекулы эмульгатора, адсорбируясь на поверхности капельки, образуют ориентированные молекулярные слои гелеобразной структуры (рис. УПЫО). В водной среде эмульгаторами будут мыла щелочных металлов, белки, крахмал, в неводных средах — мыла щелочноземельных металлов, каучук, смолы. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология