Переэтерификация, потеря

Реакция переэтерификации с различными катализаторами может заканчиваться на разном кажущемся равновесии. Последнее объясняется потерей активности катализатором в ходе процесса. Для соединений с различными катионами потеря активности не одинакова. [c.45]

По практическим данным, удельный расход катализатора при переэтерификации подготовленных жировых смесей составляет 1—/1,2 кг/т метилата натрия или 1,2—1,4 кг/т этилата натрия. ВНИИЖ разработал эффективный способ загрузки катализатора в виде масляной суспензии. Масляная суспензия алкоголятов натрия практически неагрессивна, не самовоспламеняется, удобна для дозирования и сохраняется в течение нескольких суток без значительной потери активности. [c.248]

ОТХОДЫ и ПОТЕРИ ПРИ ПЕРЕЭТЕРИФИКАЦИИ ЖИРОВ [c.266]

Отходы и потери жиров при переэтерификации зависят от расхода катализатора. При соответствии качества исходных жировых смесей, направляемых на переэтерификацию, нормативным требованиям отходы и потери жира при периодическом или непрерывном методах переэтерификации не превышают суммарно 0,8% массы перерабатываемой жировой смеси. [c.266]

От чего зависят отходы и потери при переэтерификации жиров [c.266]

Для процесса переэтерификации не обязательно применять кислоту высокого качества, так как предварительно ее вводят в реакцию с легким спиртом. Кроме того, последующая пере-этерификация устраняет возможность содержания следов кислоты в конечном продукте, так как кислота не принимает участия в последней стадии реакции. Но вместе с тем процесс прямой этерификации имеет то преимущество, что при этом устраняется опасность загрязнения конечного продукта легким эфиром, который труднее обнаружить в продукте, чем кислоту. Присутствие легкого эфира может привести к большим потерям вследствие его летучести и даже к его разложению. [c.287]

При полунепрерывном процессе предусматривается подача в реактор расплавленного фталевого ангидрида, предварительный подогрев масла и проведение синтеза азеотропным способом. Введение расплавленного фталевого ангидрида (вместо твердого) обеспечивает сокращение длительности загрузки, уменьшение его потерь (в результате возгонки) и улучшение условий труда. Кроме того в этом случае исключается резкое падение температуры в реакторе, которое всегда наблюдается при загрузке сухого фталевого ангидрида. Предварительный нагрев масла перед загрузкой в реактор за счет охлаждения готового продукта способствует снижению энергозатрат и ускорению стадии нагрева при переэтерификации. [c.209]

Потери продукта при переэтерификации равняются 1,3%, или 23 054-0,013 = 310 кг. [c.158]

При получении, полиэфирных пластификаторов путем переэтерификации эфиров дикарбоновых кислот гликолями для смещения равновесия в сторону образования полиэфира выделяющийся спирт отгоняют. Однако при этом из зоны реакции может выводиться также и гликоль и, чтобы исключить его потери, часть флегмы возвращают обратно на колонку. При недостаточной степени ректификации это приводит к возврату спирта в зону реакции и алкоголизу полиэфира. Для оптимизации процесса важно поэтому знать константу равновесия и константы скоростей как реакции переэтерификации, так и обратной реакции - алкоголиза полиэфира. Обратимые [c.99]

Расчет. Потери метанола составляют 100 - 92 = 8%. Тогда в сутки на заводе на стадии переэтерификации ДМТ этиленгликолем выделяется метанола [c.60]

Наибольшее распространение получил метод алкого-лиза. По сравнению с жирнокислотным он имеет следующие преимущества отсутствие потерь масла при выделении жирных к-т, возможность применения для транспортировки и хранения нерасщепленных масел трубопроводов и емкостей из малолегированных сталей. Емкости же для хранения жирных к-т изготовляют из алюминия или кислотостойкой нержавеющей стали. Кроме того, эти к-ты необходимо хранить под азотом или СО2, т. к. они значительно быстрее окисляются, чем масла. Недостатки метода алкоголиза двухстадий-ность, необходимость проведения процесса при высоких темп-рах, при к-рых А. с. темнеют большой расход полиолов вследствие их потерь при переэтерификации. Потери глицерина возрастают пропорционально содержанию в нем воды,а пентаэритрита — пропорционально содержанию формиата кальция. Поэтому глицерин должен содержать не более 2% воды, а пентаэритрит — не более 0,03% золы. [c.37]

Переэтерификацией этиловых эфиров спироинденциклопро-панкарбоновых кислот 22 и этерификацией их хлорангидридов 23 был синтезирован ряд алкилзамещенных аналогов пиретроидов 24 Биологические испьггания показали, что наличие алкильных групп в инденовом фрагменте приводит к уменьшению активности, причем активность уменьшается с увеличением размеров алкильного заместителя. Замена одной из метильных групп в циклопропане на этильную или введение в инденовый фрагмент электроноакцепторных групп (СОгМе, СОМе) приводит к полной потере инсектицидной активности. [c.424]

В 1949 г. Оппенауэр и Оберраух в качестве специфического окислителя для первичных и вторичных спиртов предложили использовать третичный бутилхромат в уксусной кислоте или смесях уксусная кислота — бензол. Показано, что этот реагент действует путем быстрой переэтерификации, поскольку при применении меченого спирта К— Ю—Н не происходит потери в растворитель при гидролизе эфира хромовой кислоты, а при использовании оптически активного спирта не происходит рацемизации. [c.76]

В реактор (рис. 2), оборудованный якорной мешалкой, теплообменником, конденсатором и мерником реакционной воды, загружают льняное и тунговое масла и глицерин. Реактор герметически закрывают и над поверхностью реакционной массы пропускают инертный газ. Затем реакционную массу нагревают до 180° С при работающей мешалке. Во избежание потерь глицерина в рубашку теплообменника подают холодную воду. Испаряющийся в процессе переэтерификации глицерин поступает в теплообменник, где его основная масса конденсируется и стекает обратно в реактор. При 180° С в реактор загружают глет, перемешанный с льняным маслом. После загрузки глета температуру поднимают до 235° С и при этой температуре проводят алкоголиз до достижения растворимости переэтерификата в этиловом спирте в соотношении 1 2 при 18—20° С. Полноту переэтерификации начинают проверять по достижении в реакторе температуры 235° С через каждые 30 мин. [c.111]

Как указывалось, при переэтерификации выделяется метанол — сильный яд, избирательно действующий главным образом на нервную и сосудистую систему (вызывает головную боль, тошноту и опьяне- ние) Попадание внутрь 5—10 мл метанола вызывает тяжелые отравления, часто приводящие к потере зрения доза 30 мл смертельна. [c.91]

При блочном способе по окончании стадии переэтерификации в реактор загружают фталевый ангидрид. Если используется кристаллический продукт, то перед его загрузкой реакционную массу охлаждают до 180°С во избежание интенсивной возгонки фталевого ангидрида. Целесообразно загружать предварительно расплавленный фталевый ангидрид под слой переэтерифицированного масла. В этом случае отпадает необходимость в охлаждении переэтерификата, так как загруженный под слой реакционной массы фталевый ангидрид практически не будет возгоняться, и потери его значительно снизятся. Кроме того, загрузка горячего фталевого ангидрида не вызывает заметного изменения температурного режима, а следовательно, облегчается контроль процесса и уменьшаются энергетические затраты. Независимо от агрегатного состояния загружаемого фталевого ангидрида подача его в реактор производится небольшими порциями. При несоблюдении этого условия, выделяющаяся реакционная вода может вызвать сильное вспенивание или даже выброс реакционной массы из аппарата. Температура в реакторе поддерживается на уровне 200—250 °С в зависимости от рецептуры смолы. Процесс ведется в токе инертного газа при остаточном давлении 80—93 кПа. В этих условиях происходит наиболее полное и быстрое удаление реакционной воды. [c.51]

ЭТОЙ реакции зависит от температуры и времени удерживания растворенного вещества на колонке. Джемс [37], собравший данные из различных источников, отмечает важность этих факторов (табл. 55). Во всех приведенных случаях результаты рассчитывали методом внутренней нормировки по площадям под пиками, и поэтому результаты для компонентов с малым временем удерживания завышены по сравнению с результатами для компонентов с большим временем удерживания. Так, при 240° потеря медленно выходящих компонентов, таких, как линолеат и олеат, приводит к кажущемуся увеличению содержания стеарата и пальмитата, причем в крайних случаях ошибки достигают 40%. Даже при 200° наблюдаются заметные потери, если время удерживания очень большое. Поэтому, когда необходимо работать при высоких температурах, желательно использовать большую скорость газа-носителя. В других случаях предпочитают понизить температуру до значения, при котором реакция переэтерификации не очень интенсивна, и сохранить большую продолжительность анализа, допустив определенное расширение пиков компрнентов, обладающих большими удерживаемыми объемами. Для колонок с полиэфиром адипиновой кислоты Джемс [35—37] предпочитает температуру 175—180°. Как указывалось выше, удовлетворительное разделение пиков и достаточно быстрое элюирование, можно получить при температуре 158°, используя набивки с полиэфиром янтарной кислоты при отношении жидкость — твердый носитель [c.499]

Слишком мало проведено исследований по хроматографическому анализу этих соединений, чтобы можно было предвидеть ошибки, возможные при неосторожной работе. Однако довольно велики вероятности возникновения артефактов как при приготовлении пробы, так и при проведении самого анализа методом ГЖХ. Мы уже отмечали ограничения диазометано-вого метода приготовления метиловых эфиров. Возможна также переэтерификация проб на полиэфирных набивках с последующим декарбоксилиро-ванием. Экман и др. [2] обнаружили, что количество диметилмалоната по отношению к диметилсукцинату при элюировании из колонки, заполненной поли- 1,4-бутандиолсукцинатом), быстро падает с температурой. При 140° извлечение было очень хорошим, но при 190° пик малоната не регистрировался. Диметилоксалат также обнаруживает значительное разложение, но, поскольку время удерживания сравнительно невелико, его потери менее заметны. На колонке с силиконовым маслом извлечение малоната не зависит от температуры. По-видимому, имеет место некоторое взаимодействие его с полярной набивкой, приводящее к разложению. Это разложение можно свести к минимуму, применяя более низкие температуры и используя неэфирные набивки. Хотя точные данные отсутствуют, весьма вероятно,, что подобные реакции протекают при хроматографическом разделении эфиров щавелевоуксусной и, возможно, а-кетоглутаровой кислот, поскольку эти кислоты являются довольно сильными и содержат лабильные карбонильные группы. Кроме того, они, вероятно, требуют для хроматографического анализа более высоких температур по сравнению с оксалатами и малонатами, [c.547]

Например, при конденсации диамина с дикарбоновой кислотой избыток диамина приведет к образованию концевых групп ННз, а избыток кислоты—концевых групп СООН, если принять, что на соотношение функциональных групп не влияют побочные реакции или механические потери во время конденсации. Получение сложных полиэфиров в присутствии избытка простых гликолей является исключением. Избыток дикарбоновой кислоты может ограничивать молекулярный вес, ио избыток гликоля в конечном итоге не оказывает такого влияния, так как этот избыток расходуется но мере протекания конденсации в основном на реакцию переэтерификации поэтому молекулярный вес и ограничивается только в начале процесса поликонденсации. [c.97]

В качестве эмульгатора для полимеризации по типу буна [10] используют синтетический продукт (эфироамин), получаемый переэтерификацией диметиламиноэтанола и жирных кислот — продуктов окисления парафинов. Соли абиетиламинов также были предложены в качестве эмульгаторов [11] при полимеризации бутадиена. Для отделения полимера определенные количества таких основных эмульгаторов адсорбируются коагулятом, что приводит к улучшению эластических свойств, незначительному повышению температуры при нагрузках и малым потерям за счет газовыделения. [c.468]

Для отделения триптофансодержащих пептидов от полимера-носителя без какой-либо потери триптофана можно использовать безводный фтористый водород [64]. Это и не удивительно, так как Сакакибара еще раньше показал, что фтористый водород не разрушает триптофан [106]. Отщепление раствором бромистого водорода в трифторуксусной кислоте приводит к потере не менее 15% триптофана. Для отщепления можно использовать также некоторые основные реагенты. Для триптофансодержащих пептидов успешно применялись аммонолиз [64], переэтерификация со спиртом и триэтиламином [56], отщепление действием этилата натрия [55]. [c.113]

Химическое изменение катализаторов-солей металлов с потерей активности может происходить в процессах полипереэтерификации. На примере модельной реакции переэтерификации метил-бензоата и этилещликоля [98] показаны возможные превращения катализаторов - ацетатов металлов [c.95]

Авторы работы [134] сначала объясняли это тем, что процесс переэтерификации проте- 4+1дкд кает в диффузионной области. Но тогда максимальная потеря активности катализатора (явление насыщения) имела бы место при [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология