Алкилирующие соединения агенты

Таким образом, алкилирующие ациклические агенты при контакте с катализаторами или при конкурирующем взаимодействии ароматических соединений с комплексами [НХ-Катализатор] в зависимости от условий, химического состава и структуры реагирующих компонентов претерпевают внутримолекулярные гидридные и скелетные перегруппировки. Близость величин изотопных перегруппировок свидетельствует в пользу идентичного механизма превращения разных алкилирующих групп, тогда как значительный диапазон глубин другого типа изомеризационных превращений указывает на зависимость их от долевой значимости отдельных направлений в общем механизме реакции. [c.118]

Это соединение не имеет преимуществ в качестве алкилирую-щего агента по сравнению с к-бутиловым эфиром /г-толуолсульфо-кислоты. Некоторые эфиры метансульфокислоты и углеводов описаны Гельферихом и сотрудниками [676]. [c.117]

Алкилируемый агент Алкил ирую-щий агент Выход продуктов алкилирования в расчете на алкилирующее соединение Литературный источник [c.174]

Действие алкилирующих агентов на ДНК весьма сложно. Известно, что они реагируют с пуриновыми основаниями, в частности гуанином по N-7. Алкилирующие соединения, содержащие две реакционноспособные алкильные группы, могут образовывать сшивки между лежащими друг против друга цепями молекулы ДНК. Кроме того, алкилирование пуринов по N-7 приводит к появлению нестабильных четвертичных атомов азота. В результате алкилированный пурин может отщепиться от дезоксирибозы и его место останется пустым. Образовавшийся промежуток либо сам по себе может помешать репликации ДНК, либо он может быть заполнен каким-нибудь другим основанием [66]. Алкилированию могут подвергаться и фосфатные группы. Образующийся при этом фосфатный триэфир нестабилен и может распасться в результате разрушения связи между сахаром и фосфатом, что приведет к разрыву цепи ДНК. [c.219]

Алкилируемое соединение Алкилирую щий агент Продукт реакции [c.364]

Недавно был предложен другой метод алкилирования в условиях МФК [116] анионообменную смолу (например, амберлит IRA 900) в ОН-форме обрабатывают этанольным раствором циклического р-дикарбонильного соединения. Затем р-ди-кетонатную форму смолы встряхивают в этаноле с алкилирую-щим агентом (при этом проходит только С-алкилирование) или в толуоле (в этом случае кроме С-продукта образуется и некоторое количество 0-продукта). [c.207]

Большое значение за последнее время приобрели эфиры серной кислоты, которые, кроме применения в качестве алкилиру-ющих агентов, служат полупродуктами при синтезе спиртов из олефинов. Это последнее направление весьма важно для промышленности органического синтеза, базирующейся на использовании непредельных соединений крекинга нефти и других пирогенетических процессов. [c.5]

Эфиры сульфокислот применяются в качестве алкилирую щнх агентов и исходных соединений в различных синтезах Однако производные метионовой кислоты являются трудно доступными и малоизученными соединениями. Нами разрабо тан удобный метод синтеза не описанного ранее диацетолово го эфира метионовой кислоты [1]. [c.83]

Такие соединения хорошо известны как активные алкилирую-щие агенты. Взаимодействие триалкилоксониевого иона с тетра-гидрофураном также является реакцией алкилирования [c.388]

Соответствующий бромид СНзТ1Вгз был получен взаимодействием четырехбромистого титана и диметилцинка в гексановом растворе при кипении. При применении в качестве алкилирую-щх агентов алкильных соединений цинка или кадмия проводить реакцию можно даже при температурах до 150°. Диметилтитандихлорид (СНз)2Т1С12 был получен взаимодействием четыреххлористого титана с триметилалюминием при —80° он образует темно-фиолетовые кристаллы и значительно менее стабилен, чем моноалкильное соединение [7, 8]. [c.493]

Пентаалкоксифосфораны легко алкилируют соединения, содержащие кислый водород, например воду, спирты, енолы, карбоновые кислоты, превращаясь при этом в соответствующие фосфаты В одном из вариантов этой реакции 1,2-оксафосфолен (56), который, как было показано, является мощным этерифицирующим агентом, способен этерифицировать при комнатной температуре даже 2,4,6-триметилбензойную кислоту (уравнение 51 R = 2,4.6-триметилфенил) [36] .. [c.38]

Среди более чем 450 соединений, которые были известны к 1953 г. как канцерогены и приведены в указанных работах, более 200 относятся к полициклическим углеводородам, их производным или аналогам. Азосоединения и ароматические амины также образуют две большие группы канцерогенных веществ. Однако в последнее время интерес к ароматическим углеводородам снизился. Это объясняется главным образом нахождением новых неароматических типов химических канцерогенов, таких, как различные алкилиру-ющие агенты, уретаны, пирролизидиновые алкалоиды, нитрозамины, металлы и т. д. (см. табл. 12). Отмечено также, что инъекции ново- [c.142]

При алкилировании нуклеотидов происходит в заметной степени и побочная реакция замещения по фосфатным группам соответствующие продукты, однако, не были выделены, и об их образовании судили лишь по увеличению скорости распада алкилирую-щего агента. При алкилировании тимидин-5 -фосфата наряду с продуктами, аналогичными ХСПа и ХСПб, отмечено неожиданное образование 1-М-(диэтиламиноэтил)-тимина ХС1П. Предполагается, что это соединение возникает за счет первоначального алкилирования по фосфатной группе и последующего внутримолеку- [c.376]

Органические соединения фтора занимают особое место среди галоидоорганических веществ. Соединения хлора, брома и йода благодаря своей реакционной способности часто служат промежуточными продуктами нри получении различных веществ. Так, хлористые, йодистые и бромистые алкилы являются активными алкилирую-щими агентами. В ряде случаев органические производные галоидов имеют значение и как конечные продукты например, четыреххлористый углерод, хлороформ, йодоформ широко используются в медицине и промышленности. [c.56]

Сульфгидрильная функциональная группа белков играет, как известно, важную роль в механизмах функционирования определенных ферментов. Поскольку большинство этих ферментов содержит несколько 5Н-групп, идентифицировать именно ту сульфгидрильную группу, которая непосредственно осуществляет каталитическую функцию, и определить ее место в аминокислотной цепи — довольно трудная задача. В некоторых благоприятных случаях каталитически активная 5Н-группа оказывается также наиболее химически активной, что может быть обусловлено ее незащищенным положением в третичной структуре фермента или ее окружением. Добавление одного эквивалента реагента на 5Н-группу, меченного радиоактивным изотопом, должно привести к тому, что помстится интересующая нас ЗН-группа. Однако 5Н-группа в активном центре может обладать такой же или меньшей реакционной способностью по сравнению с другими 5Н-групнами, и ее удается пометить лишь при помощи какого-нибудь остроумного метода. Если 5Н-груп-па, непосредственно участвующая в каталитическом акте, защищена субстратом от алкилирующих агентов, то после предварительного алкилирования всех остальных 5Н-групп в присутствии субстрата и последующего удаления избытка немеченого алкилирующего агента и субстрата ее можно пометить алкилирующим соединением, содержащим радиоактивную алки-лирующую группу. Этот прием используют только с нативным ферментом, поскольку добавление денатурирующего агента приводит к изменению укладки полипептидной цепи и нарушению специфической конформации активного центра, в результате чего субстрат не в состоянии защитить каталитически активную 5Н-группу, Алкилирующими агентами, удобными для проведения такого рода экспериментов, оказал ись С-иодацетамид и [c.479]

Алкил- и еще более арилборные кислоты среди элементоорганических соединений занимают положение, особенное в том отношении, что, обладая относительно высокой алкилирующей способностью по отношению, например, к галогенидам разных металлов, они в то же время при комнатных и слегка повышенных температурах индифферентны к воде и довольно устойчивы к окислителям. Это позволяет использовать их в качестве алкилирующих (арилирующих) агентов в таких условиях (водная среда), в которых невозможно использование, например, реактивов Гриньяра. Если же срав-нивать алкил- и арилборные кислоты по легкости их деалкилирования с сульфокислотами, фосфиновыми кислотами и даже с менее прочными ар-синовыми и сульфиновыми кислотами, то придется отметить гораздо большую лабильность борных кислот. Для этих веществ известен широкий ряд реакций, в которых разрывается связь бора с радикалом. [c.165]

При алкилирова1П1и ароматических аминов в качестве алкилирую-щих агентов применяются различные производные углеводородов жирного ряда—чаще всего спирты, галоидалкилы, простые эфиры и некоторые сложные эфиры (серной кислоты, сульфокислот). Реакция алкилирования аминогруппы этими соединениями может быть выражена в общем виде уравнениями [c.483]

К. П. Хансон и В. Е. Комар предложили генетическую гипотезу интерфазной гибели лимфоцитов, предполагающую наличие в этих клетках программы гибели , сигналом к реализации которой могут быть повреждения, нанесенные различными агентами -стероидными гормонами, алкилирующими соединениями, ионизирующей радиацией. В пользу такого предположения свидетельствует сходство ранних метаболических ответов при действии различных повреждающих агентов и общей картины интерфазной ги бели. Авторы предполагают, что в лимфоцитах имеется эволюционно запрограммированная система биохимических реакций, специально направленная на реализацию последовательности событий, фенотипическим проявлением которых является интерфаа- [c.142]

Алкилирующие агенты. Из алкилирующих соединений в качестве мутагена наиболее широко используют этилметансульфонат (ЭМС). Клетки (обычно из 5 мл культуры в поздней экспоненциальной фазе роста) осаждают центрифугированием и ресуспендируют в 2 мл минимальной питательной среды без источника углерода, содержащей 0,2 М грыс-НС1(рН 7,5). К суспензии клеток добавляют 0,03 мл ЭМС, энергично перемешивают до его полного растворения и инкубируют при 30—37° в течение 1—2 ч (желательно на качалке). Затем к суспензии клеток добавляют 10—15 мл минимальной или богатой питательной среды и инкубируют в течение ночи. [c.178]

Лизогенное состояние устойчиво воспроизводится. Профаг при этом теряется с частотой около 1 на 10 —10 клеточных делений. В лизогенных культурах может происходить индукция бактериофага, в результате чего наблюдается массовый лизис бактерий. Такое явление происходит спонтанно и стимулируется целым рядом агентов, повреждающих ДНК ультрафиолетовыми и рентгеновскими лучами, алкилирующими соединениями, азотистым ипритом, органическими перекисями и т. д. Следует подчеркнуть, что, заражая бактериальную клетку, умеренный фаг может вызвать как литическую, так и лизогенную реакхщю. Вероятность того и другого варианта зависит от физиологического состояния культу- [c.209]

Как видно из общей формулы тиолов — КЗН — эти соединения являются органическими производными сероводорода. Действительно, эти соединения могут быть получены из сероводорода путем его алкилирования. В качестве алкилиру-ющих агентов могут выступать алкены в кислой среде (точнее, образующиеся из них карбокатионы), алкилгалогениды, алкилтозилаты или даже спирты в кислой среде (в последнем случае также образуются карбокатионы) [46]. Реакщ1я носит общий характер, однако часто осложняется побочными реакциями — такими, как полиалкилирование (с образованием сульфидов и сульфониевых солей), а также перегруппировками промежуточно образуюхцихся карбокатионов. Реакция спиртов с пентасульфидом фосфора [47] снимает проблему полиалкилирования, однако и в этом случае возможны перегруппировки углеродного скелета радикала. [c.83]

В качестве экстрактанта был использован бисульфат тетрабутиламмония. В том случае, когда К = СНз, образовывались Z- и -изомеры соединения Н, а при R = eH5 был получен только Z-изомер. В случае 2-меркаптокоричной кислоты (О-кис-лота при R = 6Hs) при действии молярного количества алкилирующего агента вначале происходит 5-алкилирование, после чего можно провести еще одно алкилирование — с образованием сложного эфира [907]. [c.145]

Гидролиз разбавленной серной кислотой приводит к 1-ал-кил-1-фенилгидразону Е. Соединения типа Р алкилируются в системе дихлорметан/15%-ный водный раствор гидроксида натрия с бензилтриметиламмониевым катализатором (8 ч, комнатная температура) [273]. Эти соединения распадаются под действием конц. ЫаОН/Вц4ЫС1 в отсутствие алкилирующего агента и дают диазосоединения [308]. В условиях МФК можно также проалкилировать диазоаминосоединения (1,3-диарилтриазены [1062]). [c.162]

Другим классом соединений, которые можно легко алкилировать в присутствии ТЭБА, являются (о-сульфиды ацетофенона (Р) [343]. В зависимости от типа алкилирующего агента и радикала R изменяется выход продуктов 0-алкилирования. С менее реакционноспособными алкилгалогенидами образуются сложные смеси. В последнем случае сокатализатором являлся ДМСО [343]. [c.191]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирующие соединения агенты: [c.74] [c.374] [c.125] [c.125] [c.328] [c.112] [c.37] [c.617] [c.235] [c.430] [c.126] [c.144] [c.150] [c.163] [c.170] [c.173] [c.179] [c.180] [c.181] [c.197] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология