Триэтилалюминий катализатор полимеризации

Хлорид титана в смеси с триэтилалюминием является катализатором полимеризации этилена (катализатор Циглера и Натта). [c.495]

Полимеризация этилена при атмосферном давлении проводится с применением металлоорганических катализаторов. Полимеризацию этилена проводят в растворителе, в котором растворяется триэтилалюминий и четыреххлористый титан (в углеводороде). Этилен пропускают через раствор катализатора в углеводороде сначала при комнатной температуре, которую затем повышают приблизительно до 70° С. Исходный этилен должен быть очень тщательно очищен от примесей, разлагающих катализатор. Реакция проводится без доступа воздуха, так как на воздухе происходит самовоспламенение катализатора. Полимеризацию проводят непрерывным методом в реакторе с мешалкой или же в аппарате с циркуляцией реакционной массы и отводом тепла реакции при помощи холодильников. После окончания реакции реакционную массу обрабатывают безводным спиртом для удаления остатков катализатора. [c.381]

Исследования в области химии металлоорганических соединений быстро развиваются в последние годы. Ряд металлоорганических производных магния, алюминия и лития выпускается в настоящее время промышленностью и используется в большом масштабе, несмотря на свою исключительную реакционную способность по отношению к воде, кислороду и почти ко всем органическим растворителям, кроме углеводородов и простых эфиров . Эта высокая активность является одной из причин возросшего интереса к химии металлоорганических соединений, так как высоко реакционноспособные соединения обычно могут участвовать в широком круге реакций и представляют поэтому большую ценность с точки зрения их использования в синтезе. Однако не менее интересен и даже более важен тот факт, что металлоорганические соединения весьма часто оказываются высоко селективными в своих реакциях. Прекрасным примером этого может служить реакция полимеризации этилена. Катализатор Циглера, упоминавшийся в гл. 7, который может быть получен из триалкилалюминия и четыреххлористого титана, превращает этилен в полимер высокого молекулярного веса. С другой стороны, триэтилалюминий вызывает полимеризацию этилена, приводящую лишь к алкенам-1 со сравнительно короткими цепями (С4, Се, С , Сю и С г). [c.305]

Природа процесса инициирования полимеризаций катализаторами Циглера всегда являлась предметом серьезных размышлений. Дело в том, что ни катализатор, например четыреххлористый титан, ни сокатализатор, например триэтилалюминий (из которых получают активный катализатор Циглера), взятые в отдельности, не являются эффективными. Вместе с тем их смесь представляет собой активный катализатор полимеризации. В данном разделе и в разделе Е будет рассмотрен ряд соображений, в которых делаются попытки объяснить природу активных циглеровских катализаторов и механизм полимеризации на этих катализаторах. [c.179]

В системе четыреххлористый титан — триэтилалюминий степень восстановления Ti зависит от молярного соотношения компонентов, температуры и длительности реакции. Не обнаружено устойчивых комплексов титан — алюминий вероятно, катализаторами полимеризации являются нестабильные поверхностные комплексы. Предложен метод определения активности триэтилалюминия по его способности восстанавливать четыреххлористый титан. [c.531]

Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении — триэтилалюминий — представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при воздействии соединений, содержащих гидроксилы (вода, спирты и т. д.). [c.66]

Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении—триэтилалюминий представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при воздействии соединений, содержащих гидроксилы (вода, спирты и т. д.). Триэтилалюминий хорошо растворим в бензине, бензоле, толуоле и некоторых других ароматических углеводородах его т. кип. 194 °С, плотность 0,874 г/см (при 20 °С) при попадании на кожу вызывает сильные ожоги. Хранить триэтилалюминий следует в герметически закрытой и сухой таре в атмосфере азота. [c.64]

Чистые алкильные производные Оа и 1п также являются активными самостоятельными катализаторами полимеризации этилена, однако образующийся полимер похож на мягкий воск . Триалкилбор служит катализатором полимеризации метилметакрилата, акрилонитрила, винилацетата и винилхлорида, но в этом случае необходимо присутствие кислорода или кислородсодержащего соединения в качестве сокатализатора это относится и к триэтилалюминию . [c.143]

При измерении числа активных центров в катализаторе полимеризации Циглера — Натта в качестве сокатализатора был использован [287] меченый триэтилалюминий. [c.84]

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении (62 . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации (около 1 % от количества получаемого полиэтилена) состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°. [c.224]

Выше было сказано, что катализатором полимеризации этилена в полиэтилен при атмосферном давлении является триэтилалюминий в смеси с четыреххлористым титаном (катализагор Циглера). [c.138]

Т1С14 и триэтилалюминия, катализатор для полимеризации а-олефи-нов — из НОз и АШгС (К — органический радикал), применение хлоридов титана для этих целей основано на способности их образовывать координационные соединения и растворяться в углеводородах [32]. [c.242]

В последние годы, пока еще в масштабах опытного производства, осваивается получение стереорегулярного кристаллического полистирола [105]. Катализатором полимеризации является комплекс, образующийся при взаимодействии триэтилалюминия и треххлористого титана, не растворимый в мономере [106]. Реакцию проводят при 100° в течение 30 час. в среде н-гептана в атмосфере азота. Треххлористого титарш берут 1% от веса стирола. Отношение треххлористого титана к триэтилалюминию 1 3. Полимер отмывают от к-гентана и катализатора метиловым спиртом. Таким образом, полученный полимер содержит 95% кристаллической фазы. Средний молекулярный вес кристаллического полистирола 350000—700000. [c.811]

Более детальное изучение этой реакции было проведено, как и реакции алюминийалкилов с четыреххлористым титаном, Симоном с сотрудниками [39]. На основании проведенных опытов они пришли к выводу, что Ti lg реагирует с триэтилалюминием как при повышенных (70—110° С), так, в известной мере, и при комнатной температурах. При этом продукт, образующийся в результате реакций, является катализатором полимеризации олефинов. Авторами установлено, что температура реакции, время измельчения треххлористого титана и молярное соотношение компонентов этой реакции влияют на состав осадка только в первые 4—10 ч. С увеличением времени реакции состав осадка практически не изменяется. Наряду с этим показано, что в результате реакции триэтилалюминия с треххлористым титаном происходит газовыделение. [c.110]

В одной из работ Насирова с сотрудниками опубликованы результаты исследования взаимодействия ацетилацетоната ванадила У0(СвН,02)а и триэтилалюминия, продукты которого являются эффективным катализатором полимеризации ацетиленовых производных [68]. Реакцию проводили в среде бензола путем смешения определенных количеств А1(С2Н5)з и У0(С5Н702)2- Образующийся полностью растворимый металлорганический комплекс коричневого цвета (исходное молярное соотношение А1 V = 4 1) изучался с помощью ЭПР и измерения магнитной восприимчивости. На основании полученных экспериментальных данных было показано, что восстановление ванадия в ацетилацетонате ванадила протекает по следующей схеме [c.124]

Стереоспецифическая полимеризация. Если в качестве катализатора полимеризации А. использовать металлооргаиич. соединения или алкоголяты щелочных металлов, получаются кристаллич. полиальдегиды изотактич. структуры. Подробнее всего изучено каталитич. действие триэтилалюминия, модифицированного спиртами, аминами, солями или др. соединениями (наибольший эффект дает модификация соединениями с третичной алкоксильной группой или аминогруппой). Синдиотактич. цолиальдегиды до сих пор неизвестны. [c.49]

Натта с сотрудниками [276] пришли к выводу, что катализатор Циглера состоит из комплекса соединения титана с алкил-алюминием. Неницеску, К. Хух и А. Хух [278] считают, что триэтилалюминий реагирует с Ti U с образованием титаноорганических соединений, которые и являются собственно катализаторами полимеризации. [c.80]

При применении в качестве катализаторов полимеризации а-олефинов, например пропилена, вместо четыреххлористого титана ферро-и ферригалогенидов в сочетании с триэтилалюминием или диэтилалюми-нийхлоридом при одной и той же температуре, давлении и концентрациях -реагентов получают кристаллический полимер с меньшим молекулярным весом. Так, если полимер, полученный в присутствии соединений железа, имеет молекулярный вес 50 ООО, то в тех же условиях, но в присутствии соединений титана получается полимер с молекулярным весом 100 ООО. Вместе с тем аморфный полимер, полученный в присутствии соединений железа, имеет больший молекулярный вес, чем полученный в присутствии соединений титана [35]. [c.143]

Тетрахлорид и трихлорид титана. Хлориды титана применяются в качестве компонентов катализаторов. Например, катализатор для полимеризации этилена состоит из ТгСЦ и триэтилалюминия, катализатор для полимеризации а-олефинов — из Т1С1з и АШаС (Н — органический радикал). Применение хлоридов титана для этих целей основано на способности их образовывать координационные соединения и растворяться в углеводородах [ 4 ]. [c.391]

При разложении трихлоралкоголятов титана, содержащих вторичные или третичные алкильные радикалы, образуется соединение TiO b, которое является весьма активным катализатором полимеризации стирола, пропилена и изобутилена, способствуя образованию низкомолекулярных полимеров при добавлении триэтилалюминия получаются высокомолекулярные полимеры [c.251]

Треххлористый титан - триэтилалюминий (катализатор Пиглера -Натта) также обладает большим числом кислотных центров с + 3,3, что близко к кислотности одного хлорида [131]. Это помогает понять, почему добавление следов некоторых органических оснований ускоряет полимеризацию пропилена с выходом высокомолекулярных продук-тов[133]. Очевидно, молекулы основания блокируют только наиболее сильные кислотные центры, что и способствует увеличению активности катализатора Циглера - Натта. [c.107]

Недавно авторами книги найден высокоактивный стерео-специфическпй, катализатор полимеризации ацетальдегида, являющийся продуктом взаимодействия триэтилалюминия и ацетата натрия. [c.130]

Возможно, что высокоактивным стереоспецифическим катализатором полимеризации ацетальдегида является комплексное соединение (106а), обладающее больщей стереоспецифичностью, чем триэтилалюминий. Механизм полимеризации в присутствии этого комплексного соединения еще не выяснен. [c.130]

Почти одновременно с Циглером, Натта с сотр. установил [16], что каталитическая система, состоящая из треххлористого титана и триэтилалюминия, является катализатором полимеризации пропилена, высокомолекулярные соединения которого ранее не были известны. Наряду с этим Натта с сотр. обнаружил явление стереорегулирующего действия катализаторов. Это открыло совершенно новые перспективы в области теории и практики химии высокомолекулярных соединений. Из одного и того же мономера оказалось возможным получать полимеры, обладающие существенно различающимися свойствами. Благодаря этому открытию синтезированы и широко применяются полимеры, которые не могли быть получены под действием инициаторов радикальной или катализаторов катионной и анионной полимеризации изотактический полипропилен, ударопрочный стереорегулярный полистирол, синтетический натуральный каучук , различные типы стереорегулярных нолибутадиенов, изотактический полибутен-1, поли-4-метилпен-тен-1, полчвинилциклогексан, сополимеры этилена с пропиленом, оптически активные полиолефины и полимеры ацетиленов, обладающие полупроводниковыми свойствами. [c.11]

Гетерогенные катализаторы полимеризации этилена, пропилена и других а-олефинов предложено получать напылением тонких слоев переходных металлов на поверхность неорганических солей. Для этой цели используют обычно титан, ванадий, уран, тантал, никель [9, 859, 860]. Процесс полимеризации начинается только после обработки этих катализаторов триэтилалюминием или ли-тийалкилами. Галогениды кобальта, марганца, магния или железа, металлированные титаном, проявляют более высокую- активность, чем аналогичные катализаторы на основе ванадия или циркония. Среди этих катализаторов следует отметить комбинации пирофорный титан — А1(С2Н5)з титан, нанесенный на СеС1з- А1 (С2Н5) з Ti, Zr, Hf, Th, V, Та, Nb, Сг, Mo, W—MeR в насыщенных углеводородных растворителях и т. п. [861]. Полимеризация на этих катализаторах протекает при повышенных температурах и давлениях. Механизм инициирования не выяснен, но можно предположить, что активные центры в катализаторах, представляющих упоминавшиеся выше комбинации, образуются следующим образом [c.227]

Полимеризация этилена без применения высокого давления производится в присутствии металлорганических катализаторов (полимеризация при низком давлении) и окисных катализаторов (полимеризация при среднем давлении). Промышленное значение имеет метод полимеризации этилена при атмосферном давлении в присутствии смешанного катализатора — триэтил-алюминия и четыреххлористого титана. Основной катализатор полимеризации этилена при низком давлении — триэтилалюми-ний — представляет собой прозрачную бесцветную жидкость, мгновенно воспламеняющуюся при соприкосновении с воздухом и взрывающуюся при взаимодействии с соединениями, содержащими гидроксилы (вода, спирты и т. д.). Триэтилалюминий хорошо растворим в бензине, бензоле, толуоле. Его температура кипения 194° С. При попадании на кожу он вызывает сильные ожоги. Хранят триэтилалюминий в герметично закрытой сухой таре в атмосфере азота. [c.255]

В случае этилена при повышенной температуре реакции наращивания и вытеснения сопровол даются образованием высокомолекулярных алкенов-1. Следовательно, триэтилалюминий можно назвать катализатором полимеризации этилена. [c.138]

Так, нанример, комбинации из триэтилалюминия и четыреххлористого титана являются высокоактивными катализаторами полимеризации, позволяющими при нормальном давлении в присутствии растворителя иолимери-зовать этилен в высокомолекулярные продукты. Превращение этилена при этом 100%-ное. В качестве растворителя можно использовать, например, дизельное масло, полученное синтезом по Фишеру-Троншу. Реакция начинается уже нри комнатной температуре вследствие выделения тепла полимеризации температура затем сильно повышается стремятся держать ве на уровне 70° [24]. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология