Полимеризация катализатор Циглера

До настоящего времени катализатор Циглера - Натта остается единственной каталитической системой, широко используемой для получения полипропилена и для полимеризации высших олефиновых углеводородов, К сожалению, мы не можем привести более детальное описание процесса полимеризации пропилена, [c.121]

Этилен полимеризуется по радикальному и ионному механизму. Промышленное значение имеет полимеризация этилена в присутствии инициаторов, (кислорода, органических перекисей) под давлением 120—300 МПа (1200—3000 кгс/см2) и температуре 200—280°С (метод высокого давления), а также полимеризация этилена в присутствии катализаторов Циглера — Натта под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре ниже 80 °С (метод низкого давления) или под давлением 3,5— [c.5]

В промышленности применяют полунепрерывные и непрерывные методы полимеризации этилена в присутствии катализаторов Циглера— Натта. [c.7]

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта иа стереоселективность процесса полимеризации изопрена [c.99]

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Интерес к алюминийорганическим соединениям особенно возрос за последние 12—15 лет в связи с использованием алюминийтриалкилов в качестве компонентов каталитической системы при реакциях полимеризации (катализаторы Циглера — Натта). Однако практическое применение алюминийтриалкилов не исчерпывается только каталитическими системами. За последнее время алюминийтриалкилы широко используют для промышленного синтеза высших жирных спиртов. В этом случае смесь алюминийтриалкилов с оле-финами окисляют воздухом в результате образуются алкоголяты алюминия, которые при взаимодействии с воДой разрушаются с образованием окиси алюминия и первичных жирных спиртов. При тщательном контроле можно обеспечить условия для преимущественного образования какого-либо одного продукта, в связи с этим процесс приобретает особую важность для промышленного производства моющих средств. [c.378]

Природа процесса инициирования полимеризаций катализаторами Циглера всегда являлась предметом серьезных размышлений. Дело в том, что ни катализатор, например четыреххлористый титан, ни сокатализатор, например триэтилалюминий (из которых получают активный катализатор Циглера), взятые в отдельности, не являются эффективными. Вместе с тем их смесь представляет собой активный катализатор полимеризации. В данном разделе и в разделе Е будет рассмотрен ряд соображений, в которых делаются попытки объяснить природу активных циглеровских катализаторов и механизм полимеризации на этих катализаторах. [c.179]

Удаление химическим путем примесей, катализирующих деструкцию полимера. Остающиеся в полимере катализаторы полимеризации часто ускоряют процесс деструкции, особенно в случае полиолефинов низкого давления. Обычно по окончании полимеризации катализаторы Циглера — Натта переводят в неактивную форму, добавляя вещества с реакционноспособным атомом водорода (например, спирты) и затем вымывая водой (с добавкой поверхностно-активных веществ) [738, 1093, 1778, 2644]. Улучшение стабильности достигается дополнительной обработкой полимера серной кислотой, содержащей 10— 30% воды и смачивающее средство (спирты, эфиры, сорбит и жирные кислоты), промыванием водой или смесью воды с растворителями [697, 1844, 2201, 2662, 2982]. [c.352]

Полимеризация изопрена под влиянием катализаторов Циглера-Натта. Характерной особенностью реакций полимеризации изопрена в присутствии каталитической системы R3AI + Ti U является резкая зависимость скорости процесса от состава катализатора (рис. 6). Максимальный выход полимера наблюдается при строго эквимолекулярном содержании алюминия и титана. Это соотношение оптимально и с точки зрения получения высокомолекулярного стереорегулярного полимера. При избытке Ti U превалируют процессы катионной полимеризации, приводящие к малорастворимым полимерам, содержащим циклические фрагменты. Катализаторы, полученные при отношениях Al/Ti > 1, приводят к образованию наряду с ч -1.4-полиизопренами олигомерных продуктов — циклических и линейных димеров (тримеров) изопрена. Выход [c.211]

В последнее время разработан ряд каталитических систем, механизм действия которых близок к активированию полимеризации катализаторами Циглера — Натта. Это — оксиды никеля, кобальта, ванадия, молибдена, нанесенные на подложку из оксида алюминия, а также оксид хрома на силикагеле. В таких катализаторах обычно содержатся различные промоторы в виде металлалкилов. Активные компоненты катализатора образуют комплексы, аналогичные комплексам катализаторов Циглера — Натта. Процесс полимеризации проводится в растворах при значительных избыточных давлениях (3,0—3,5 МПа) и температурах 100—200 °С. На оксидных катализаторах могут быть получены диеновые полимеры с высоким содержанием транс-1,4-звеньев. [c.64]

Основным фактором, определяющим структуру полимерной цепи при каталитической полимеризации, как мы видели, является природа активного каталитического комплекса, т. е. соотношение исходных компонентов и условия их взаимодействия. Присоединение молекул мономера в процессе полимеризации катализаторами Циглера происходит по связи металл—углерод (А1—С или И—С), поэтому все атомы и группы, непосредственно связанные с металлом в активном комплексе, могут оказать значительное влияние на структуру цепи полимера и на его свойства. [c.271]

При рассмотрении механизма формирования структуры цепи в процессе полимеризации ненасыщенных мономеров в ионных системах, по-видимому, полезно различать процессы по принципу наличия или отсутствия стадии образования я-комплекса мономер — активный центр I (см. стр. 114) в реакции роста. Отсутствие указанной стадии, свойственное системам с участием координационно насыщенных каталитических агентов, способно снять эффект стереорегулирования ( простые ионные системы) или полностью исключить протекание процесса полимеризации (катализаторы Циглера—Натта). Анализ соответствующих экспериментальных фактов приводит к выводу о доминирующем значении акта образования комплекса I и его геометрии для структуры результирующей макромолекулы. [c.125]

Влияние природы катализаторов Циглера — Натта на стереоселективность процесса полимеризации бутадиена [c.99]

Как и в случае полимеризации ациклических соединений катализаторами Циглера — Натта, скорость полимеризации циклоолефинов, микроструктура и молекулярная масса образующегося полимера определяются не только природой компонентов катализатора, но и их мольным отнощением и условиями приготовления каталитического комплекса. [c.319]

Катализаторы Циглера—Натта были с успехом использованы при полимеризации сопряженных диенов. Как показано на рис. 1У.4, [c.117]

Свободнорадикальная полимеризация. Изотактический полистирол получают с катализатором Циглера — Натта. Мономер получают дегидрированием этилбензола на катализаторе регОз— [c.35]

Как мы уже видели, на эффективность катализаторов Циглера— Натта сильно влияют способ полимеризации и его параметры. Однако сам катализатор играет важнейшую роль в определении активности и показателя стереорегулярности. Когда началось промышленное применение этих катализаторов, для улучшения экономических показателей процесса потребовалось создать катализатор, обеспечивающий 1) достаточно высокую активность, чтобы исключить стадию обеззоливания, и 2) достаточный показатель стереорегулярности, чтобы исключить стадию экстракции атактического полимера. Для большинства [c.204]

В будущем исследования и разработки технологии катализаторов Циглера — Натта, по-видимому, будут занимать такое же важное место, как и в последние 25 лет. Они будут сконцентрированы главным образом на применении нанесенных катализаторов для блоксополимеризации и полимеризации в газовой фазе, уменьшении коррозионных остатков и образовании однородных сферических частиц для исключения стадии таблетирования. Необходима дальнейшая модификация катализатора, сокатализатора и условий полимеризации, поскольку получающийся неэкстрагированный полимер не всегда имеет такие же литьевые характеристики, как экстрагированный полипропилен, получаемый на обычных катализаторах. [c.218]

Обычно полагают, что при инициировании реакции полимеризации катализаторами Циглера рост цепи осуществляется по связи А1—С, однако микроструктура цепи в первую очередь зависит от природы солей титана Катализатор на основе Т1С14 и металлоорганических соединений, несмотря на его экономичность и технологические преимущества, не нашел практического применения, так как на этом катализаторе не удалось получить полимеры с достаточно высоким молекулярным весом и содержанием г мс-1,4-звеньев более 70%. Использование вместо Т1С14 и АШд так называемого иодистого катализатора, содержащего и АШз, обеспечивает получение полимеров с более высоким содержанием г/мс-1,4-звеньев (до 95%). Кроме того, превращение мономера в этом случае более полное, а элементы трехмерной структуры (гель) практически отсутствуют в конечном продукте Полибута-диены, синтезированные на комплексной каталитической системе, содержащей соли титана, в дальнейшем будем обозначать как ПБ-Т. [c.47]

НЫМ осуществление полимеризации при низком давлении этилена, пропилена, бутадиена и других мономеров. Инициирование процесса полимеризации катализаторами Циглера оказывает влияние на структуру макромолекул (табл. 17 и 18), которая у полимеров, полученных методом анионной полимеризации, является наиболее регулярной и симметричной, что придает этим полимерам особые физические свойства. Эти катализаторы ускоряют полимеризацию этилена и виниловых соединений для винилиденовых углеводородов они, однако, не могут быть применены. [c.58]

С. Г. Дургарьян (ИНХС АН СССР, Москва). В нашем докладе и сообщении Полякове речь идет о разных вопросах, о разных катализаторах полимеризации. Катализатор Циглера является сейчас распространенным агентом полимери- [c.169]

Интересный новый вид полимеризации бутадиена при помощи катализатора Циглера, применяемого для полимеризации этилена в полиэтилен, предложен Вильке [51. Таким иутем мо кио из бутадиена получить с 80— 90%-ным выходом оба стереоизомера циклододекатриена-1,5,9. Этот циклический тример представляет особый промышлеиный интерес в связи с возможностью получения из него додекандикислоты и соответственно ш-амипо-додеканокислого лактама. [c.262]

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полиыеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая значительный теоретический и практический интерес. Речь идет о сте-реоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные полимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависимости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.). [c.293]

С середины 1950-х гг. для поли.меризацни олефиновых и диеновых углеводородов стали широко применяться катализаторы Циглера— Натта, образующиеся при взаимодействии алюминийорганических соединений с соединениями переходных металлов. Каталитические системы на основе алюминийорганических соединений явились высокоэффективными катализаторами и для полимеризации изобутилена. [c.331]

Найдены катализаторы, благодаря которым этилен полимеризуется при низких давлениях. Например, в присутствии триэтил-алюминия (С2Н5)зА1 с добавкой 1лорида титана (IV) Ti l, (катализатор Циглера) полимеризация протекает при атмосферном давлении (получается полиэтилен низкого давления)-, на оксидах хрома (катализатор Филипса) полимер образуется при давлении до 10 МПа (полиэтилен среднего давления). [c.500]

Этот фактор играет важную роль при промышленной полимеризации этилена под низким давлением с использованием катализатора Циглера. Он играет значительную роль также и при эмульсионной полимеризации стирола. Уолл и его коллеги [12], исследовавшие эту реакцию энопериментально, сумели подтвердить сделанные выше теоретические выводы. Они исследовали также различие между реактором периодического действия п реактором смешения применительно к реакции сополиме-ризации. Если в реакторе периодического действия мономеры, имеющие различные скорости реакции, образуют сополимер переменного состава, то в реакторе смешения процесс протекает е постоянной скоростью, в результате чего образуется сополимер однородного состава. [c.117]

Хлорид титана в смесн с трнэтилалюминием является катализатором полимеризации этилена (катализатор Циглера и Натта). [c.512]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50—80°С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтил-алюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к анионно-координационному типу. [c.7]

Однако большая часть результатов подтверл<дает точку зрения, что водород не блокирует активный центр, а служит агентом для передачи цепи. При полимеризации на катализаторах Циглера — Натта получаются полипропиленовые цепи с широким молекулярно-массовым распределением. Это может быть обусловлено либо различными скоростями полимеризации на активных центрах разных типов, либо затрудненностью диффузии пропилена к активным центрам вследствие обволакивания катализатора полимером. [c.198]

ПЭНД получается координационно-ионной полимеризацией этилена в растворе бензина при температуре 70—80°С и давлении 0,15—0,3 МПа в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов (катализаторов Циглера—Натта). Среди них наибольшее распространение получили катализаторы состава А1(С2Н5)2С1-Т1С14. [c.391]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

Искусственно создаваемые нестационарные условия в полиме-ризационных процессах приводят к изменениям функций распределения по молекулярным массам в полимерах, увеличивают производительность реакторов по сравнению со стационарными режимами [5, 6]. Это имеет место, например, при периодическом изменении концентрации водорода на входе в реактор для свободнорадикальной и поликонденсационной полимеризации олефинов в присутствии катализатора Циглера. При этом значительно изменяется распределение молекулярных масс. Многие теоретические результаты под- [c.4]

С каждым годом расширяется ионная полимеризация этилена в присутствии гетерогенных комплексных катализаторов Циглера. Они представляют собой комплексы тетрахлорида титана и три-зтилалюминия (или другого сокатализатора). По этому методу очищенный этилен подается в суспензию металлоргаиического комплексного катализатора в низкокипящем бензине (температу- [c.217]

В 1955—1956 гг. итальянскому химику Дж. Натта удалось получить твердый полипиопилен, применяя катализатор, состоящий из триэтилалюминия А1 (С2Н5)з и треххлористого титана Т1С1з. В отличие от катализатора Циглера для полимеризации этилена в данном случае вместо четыреххлористого титана применяется треххлористый. [c.341]

Параметры процесса сополимеризации этилена и пропилена аналогичны условиям полимеризации пропилена. В качестве катализаторов этого процесса до последнего времени наиболее широко используются катализаторы Циглера - Натта. В случае применения разработанных фирмой Amo o hemi als o. катализаторов с добавками натрия следует иметь в виду, что в качестве растворителей не следует использовать ксилолы, поскольку часть пропилена при этом расходуется на алкилирование боковых цепей ксилолов. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология