Нафтены превращение их в ароматические

Что касается других реакций нафтенов, то, как видно из табл 16, для них также следует учитывать термодинамические ограничения. Дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды при 600 К и 0,1 МПа возможно до степени конверсии 90—95%, и нацело эта реакция протекает лишь при более высоких температурах. На величину равновесного превращения при дегидрировании нафтенов существенно влияет давление в системе. Например, при 600 К повышение давления от 0,1 до 5 МПа уменьшает Х1р от (0,88—0,95) до (0,04—0,05). Если исходная смесь разбавляется водородом, Х р будут несколько ниже, чем приведенные в табл. 16. Эта реакция становится практически необратимой лишь при температурах выше 900 К. Поскольку в условиях платформинга она проводится пр [c.129]

Из этих реакций реакции деструкции алканов и алкенов, деалкилирования и превращения ароматических углеводородов протекают по радикально-цепному механизму, а реакции термического распада нафтенов по молекулярному механизму. [c.133]

Теоретически максимальное повышение октанового числа достигается в результате превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Поэтому можно было ожидать, что наиболее выгоден такой процесс риформинга, при котором ароматические углеводороды образуются в основном из парафиновых, а не из нафтеновых углеводородов. Однако согласно современным представлениям в практических условиях превращение парафиновых углеводородов в ароматические протекает через промежуточное образование нафтенов и поэтому последовательность реакций отклоняется от наиболее теоретически выгодной. Например, даже при умеренной жесткости процесса дегидрирование нафтенов протекает почти нацело, в то время как дегидроциклизация парафиновых углеводородов находится еще в начальной стадии. Кроме того, при всех применяемых в промышленности катализаторах дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает с значительно меньшей полнотой, чем дегидрирование нафтенов. Поэтому для большинства видов сырья основой современных процессов риформинга является дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды. Современные промышленные процессы риформинга обычно классифицируют, основываясь на составе катализаторов. Различают [c.202]

Основные реакции каталитического риформинга были открыты российскими учеными в 1911 г. Н.Д. Зелинский открыл реакцию превращения шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды, а в 30-е годы несколькими советскими химиками была доказана возможность превращения н-парафинов в ароматические углеводороды. [c.222]

Бензиновая фракция 85 - 180 С (VI). Выход ее от нефти в зависимости от фракционного состава последней может колебаться в широких пределах, но обычно составляет 10 - 14%. Октановое число этой фракции бензина низкое (04 , = 45 55), и поэтому ее направляют на каталитическое облагораживание (каталитический риформинг), где за счет превращения н-алканов и нафтенов в ароматические углеводороды ее октановое число повышается до 88 - 92, и затем используют как базовый компонент автомобильных бензинов. [c.375]

Ксилолы Толуиловые кислоты Соли марганца, растворимые в реакционной смеси жидкая фаза, 35 бар, 130—190° С, исходное сырье ксилол, 16 вес. % этилбензола, 30 вес. % парафинов и нафтенов, превращение 10—50% (на исходные ароматические вещества) [139]. См. также [132] [c.701]

Фактически потребности военного периода в ароматических углеводородах ограничивались главным образом толуолом. По подсчетам, потребность в эти годы в толуоле в несколько раз превышала его потенциальные ресурсы в коксохимической промышленности. Одна нефтеперерабатывающая фирма разработала процесс гидроформинга — каталитического парофазного риформинга, предназначенный для превращения нафтенов в ароматические углеводороды [7]. К началу войны в стадии строительства находилась установка для производства гидроформинг- [c.318]

Химические превращения при риформинге значительно отличаются от протекающих при термическом или каталитическом крекинге. Для катализаторов риформинга характерны не ионные, а гомолитические процессы, в первую очередь дегидрирование шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды [c.83]

Как видно из таблицы, под влиянием алюмосиликата крекинг-бензин действительно претерпевает резкое снижение непредельных с одновременным увеличением содержания парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов. Чтобы составить представление о причинах такой особенности состава бензина каталитического крекинга, необходимо, хотя бы вкратце, рассмотреть, какие превращения претерпевают чистые углеводороды различных рядов под влиянием алюмосиликатов в условиях каталитического крекинга. [c.497]

В этих случаях дезактивация катализатора происходит очень медленно, и превращение нафтенов в ароматические соединения является важной реакцией в процессе реформинга лигроина, при котором желательно получать по возможности наиболее высокие выходы алкилбензолов. [c.119]

Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые числа бензинов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. [c.485]

Риформинг — модификация жидкофазного крекинга, где в качестве сырья используется низкооктановое горючее (бензин прямой гонки, лигроин и т. д.) температура процесса 500—520°, давление 40—70 ат. В результате риформинг-процесса получается высокооктановое топливо вследствие процессов изомеризации и превращения шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды. Риформинг-процесс может быть проводим в присутствии катализаторов. [c.275]

На рис. 4.5 представлен реакторный узел установки синтеза бензина из метанола фирмы Мобил . Превращение метанола в бензин протекает с выделением большого количества тепла. Процесс осуществляется в две ступени. Сначала метанол дегидратируется в смесь диметилового эфира и воды (при этом выделяется 20% суммарного тепла реакции), а затем полученная смесь вместе с непрореагировавшим метанолом на следующей ступени превращается в бензин. Степень превращения метанола составляет 44%. Образование СО, СОг и кокса происходит в незначительной степени. Получающийся бензин является не только высокооктановым (04 = 93), но и высококачественным и содержит (в %) высокоразветвленных парафинов— 51 разветвленных олефинов—13 нафтенов — 8, ароматических углеводородов — 28%. [c.312]

Экспериментальные результаты показывают, что превращение ароматических углеводородов протекает по двум направлениям 1) с гидрированием ароматического кольца и последующими превращениями по схеме нафтенов и 2) с сохранением ароматического кольца в продуктах реакции. В случае этилбензола по первому направлению прореагировало [c.117]

Основные реакции каталитического риформинга были установлены российскими учеными. В 1911 г. Н.Д. Зелинским открыта реакция превращения шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды, а в 30-е годы советскими химиками [c.223]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Риформинг позволяет получать высокооктановый бензин из низкооктановой бензино-лигроиновой фракции за счет превращения большей части нафтенов и некоторого количества парафинов в ароматические соединения, а также удаления определенной части парафинов путем их газификации. В установках с кипящим слоем и непрерывной регенерацией катализатором служит окись молибдена, осажденная на глиноземе. В установках с движущимся слоем катализаторы—окись хрома и окись алюминия. В установках с неподвижным слоем катализатором является платина на носителе—окиси алюминия или алюмосиликате. [c.338]

Из табл. 14 видно, что платформинг при близких значениях степени превращения сходного ио составу сырья сопровождается большим поглощением тепла, чем гидроформинг. По имеющимся данным, теплота гидроформинга различных видов сырья в зависимости от содержания нафтенов в сырье и ароматических углеводородов в продуктах может меняться от 180 до 700 кДж/кг, теплота платформинга — от 380 до 1200 кДж/кг. [c.116]

По данным работы опытной установки мощностью 16 000 л/сут, получаемый бензин состоит из 40,5% парафинов, 15,6% олефинов, 5,3% нафтенов и 38,6% ароматических углеводородов. Октановое число такого бензина (в чистом Мде) колеблется от 90 до 96 при вполне удовлетворительном фракционном с таве ( 10% =55 °С, /50% =99 °С и 9о% = 165°С) и средней молекулярной мас( 93,6. Стоимость превращения метанола в бензин невысока однако, учитывая стоимость метанола из синтез-газа, общая стоимость бензина из угля будет выше стоимости бензина из нефти. Фирма считает, что укрупнение установок, разработка дешевых и крупных месторождений угля и рост цены на нефть могут уже в ближайшие годы сделать процесс получения бензинов из угля через метанол вполне рентабельным. [c.171]

Подсчеты изменений свободной энергии реакций синтеза показывают, что при температурах 200—325° возможно достигнуть высоких равновесных выходов всех парафинов, олефинов и спиртов, за исключением метанола. Равновесные выходы для нафтенов и ароматических углеводородов имеют меньшие значения, чем для парафинов. Расчеты показывают также, что равновесные степени превращения (при синтезе углеводородов выше j) растут с увеличением рабочего давления при постоянной температуре в пределах 200—400°. Образование заметных количеств ацетилена термодирамически невозможно при обычных условиях синтеза (250—325°, 1—50 ат). Парафины и олефины, получающиеся в синтезе, имеют преимущественно нормальное строение, а олефины являются глав- [c.520]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Химическая группировка сырья и продуктов реакции была использована в работе [32] для описания превращений нефтяных фракций в псевдоом иженном слое цеолитсодержащего катализатора при варьировании массовой скорости, массового отношения катализатор сырье в пределах 1,25—6,0 и при температуре 482 °С. Исследуемые виды сырья начало кипения 230—380°G, конец кипения 340—515 °С, содержание во фракциях парафинов, нафтенов и ароматических углеводородов менялось от 10 до 50— 70% (масс.). В результате исследований предложена следующая [c.99]

Кроме того, при превращениях ароматических углеводородов существенную роль играют реакции конденсации. К этим реакциям наиболее склонны полициклические ароматические углеводороды, в результате чего повышается количество кокса, отлагающегося на катализаторе. Каталитический крекинг смеси углеводородов идет последовательно. При одинаковом примерно числе углеродных атомов в молекуле углеводороды различных рядов по последовательности их превращений на алюмосиликатных катализаторах располагаются в следующем порядке 1) конденсированные ароматические углеводороды, 2) нафтено-ароматические углеводороды и полициклические нафтены, 3) алкилирован-ные бензолы и нафталины, 4) парафины. Влияние ароматических углеводородов с конденсированными циклами на каталитический крекинг парафинов, нафтенов и олефинов изучали Д. И. Сос-кинд и С. И. Обрядчиков [88]. Ими установлено, что конденсированные ароматические углеводороды больше всего тормозят крекинг парафинов меньше —нафтенов и еще меньше олефинов. Так как в дистиллятных фракциях масел преобладают нафтено-ароматические углеводороды, то при низкотемпературном крекинге этих фракций мы вправе ожидать преимущественный крекинг этих углеводородов, сопровождающийся расщеплением нафтеновых колец, частичной их дегидрогенизацией с образованием малокольчатых ароматических углеводородов, имеющих достаточно длинные алкильные цепи. [c.250]

Как видно из табл. 5.11, степень превращения нафтенов в ароматические углеводороды возрастает от реактора к реактору и после Р-4 она составляет 86,7%. После реактора дегидрирования (Р-5) незначительная часть ароматики превращается опять в нафтены. [c.157]

Например, теплота дегидрирования метилциклогексана в толуол составляет примерно —2219 кДж/кг (—530 ккал/кг), а теплота дегидрирования диметил-циклогексана в ксилол — примерно —1862 кДж/кг (—445 ккал/кг), т. е. в среднем—2040 кДж/кг (—490 ккал/кг). При каталитическом риформииге бензинов на катализаторе средней активности происходит почти полное превращение нафтенов в ароматические углеводороды при относительно малой реакционной способности парафинов, поэтому тепловой эффект процесса в основном определяется содержанием в сырье (в бензине) нафтенов. По данным Маслянского, тепловой эффект каталитического риформинга бензина из восточной нефти, содержащего 22% нафтенов, составляет —251 кДж на 1 кг сырья, а для аналогичной фракции бензина ильской нефти, содержащей 40% нафтенов, он равен —440 кДж/кг. При сопоставлении этих цифр с приведенными выще дпя чистых нафтеновых углеводородов можно заключить, что если бы протекало только дегидрирование нафтенов, тепловой эффект был бы гораздо ннже [c.19]

Превращение нафтеновых углеводородов в парафиновые нежелательно так как ухудшается соотношение между выходом и октановым числом. Четкоё и быстрое превращение шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды по сравнению с несколько более медленным превращением пятичлепных нафтенов показывает, что пятичлепные нафтены более подвержены разрыву кольца, чем шестичленные. Напрпмер, известно, что при работе со смесями, содержа-пщкиметилциклопентан и циклогексан, конечный выход бензола из метил- [c.212]

Дегидрирование нафтенов. Дегидрирование нафтенов — относительно быстрая реакция, в которой нафтены превращаются в ароматические углеводороды. Эта реакция в основном завершается уже в первом по ходу потока реакторе установки риформинга. Вследствие ее высокой эндотермичности в первом реакторе происходит заметное понижение температуры. Для нафты мидконтинента это понижение обычно превышает 50 °С. Реакция дегидрирования нафтенов осуществляется на благородном металле катализатора. В ходе реакции выделяется водород, поэтому ее скорость уменьшается при высоких парциальных давлениях водорода. Превращение нафтенов в ароматические углеводороды повышает плотность продукта. [c.137]

При каталитическом крекинге наиболее устойчивы нормальные парафиновые и ароматические углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Олефины, нафгены, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями менее устойчивы и крекируются легко. Ароматические углеводороды с боковыми цепями крекируются с отрывом колец от боковых цепей без расщепления самих колец. При этом образуются простейшие ароматические и непредельные углеводороды конденсированные ароматические углеводороды, склонны к процессам коксообразования. Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод — углеродным связям, изомеризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении. водородом олеинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмойиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые числа бензинов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.172]

Во все ббльших масштабах применяются так называемые способы риформинга, целью которых является превращение бензинов прямой гонки с пониженным октановым числом в высококачественные бензины. Способы термического риформинга были вытеснены способами каталитического риформинга. Так, в одном из этих способов — плат орликг — используют платиновый катализатор, иногда в виде пыли. Этот катализатор катализирует дегидрирование нафтенов до ароматических углеводородов, изомеризацию -алканов в изоалканы и, в меньшей степени, циклизацию алканов с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. [c.400]

Изучалось также промотирующее действие карбоната калия на окись тория. Промытый осадок окиси тория взбалтывали с водой, содержащей известное количество карбоната калия, и смесь выпаривали досуха. Сравнительные опыты были проведены при 30 ат и температурах 450, 475 и 500°. Были испытаны катализаторы из окиси тория, содержащие 0 0,5 1,0 5,0 и 25% карбоната калия. Результаты показывают, что активность окиси тория уменьшается при увеличении содержания щелочи, причем активность сильнее уменьшается при более низких температурах. Так, при увеличении содержания щелочи от 1 до 5% степень превращения при 450° упала от 13% почти до нуля, в то время как нри 500° она снизилась лишь от 28 до 22%. На катализаторе из окиси тория с добавкой щелочи можно было производить синтез при 500° без интенсивного образования угля и метана. При 500° продукты реакции в значительной степени состоят из циклических углеводородов. Например, при 30 ат и 500° в случае применения катализатора из окиси тория, содержащего 1% карбоната калия, полученные жидкие углеводороды содержали 42% нафтенов, 8% ароматических углеводородов (главным образом толуола) и 3% фенолов. При 450° и 300 ат небольшие количества щелочи (около 0,5% карбоната калия) не влияли на степень превращения, но изменяли распределение продукта в сторону большего образования высококипя-1ЦИХ углеводородов. [c.391]

В настоящее время приобрели большое значение методы ароматизации нефти, то есть превращение содержащихся в нефти нафтенов в ароматические углеводороды, а также циклизация углеводородов с открытыми цепями. Об этом подробнее сказано в соответствующих разделах нефть и гидроаромат и ч е е к и е со (5Д и н ь н и я. [c.417]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология