Дегидрирование нафтенов при риформинге

Целью данной работы было исследование вопроса оптимизации кислотных свойств полиметаллического катализатора при использовании дифференцированного режима его хлорирования. Известно, что в каждой ступени риформинга осуществляется протекание определённых химических реакций. Так, в 1-ой ступени происходит, в основном, дегидрирование нафтеновых углеводородов, во 2-ой - изомеризация парафинов и дегидроизомеризация нафтенов, а также дегидроциклизация парафинов, заканчивающаяся в 3-ей ступени, где значительное развитие получают и реакции гидрокрекинга. [c.38]

Каталитический риформинг проводится под давлением водорода, который получается в результате дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Проведение его в кипящем слое катализатора обеспечивает непрерывность работы и изотермичность процесса. Огромным преимуществом является возможность переработки высокосернистого сырья без предварительного обессеривания его. Процесс протекает на алюмомолибденовом катализаторе. Кипящий слой позволяет осуществлять более тонкую регулировку температуры, отпадает необходимость промежуточного нагрева. При получении топлива с одинаковой октановой характеристикой температура паров продукта на входе в реактор может быть понижена по сравнению с процессом в неподвижном слое катализатора. Снижение средней температуры в слое приводит к увеличению выхода целевого продукта за счет легких фракций. [c.250]

Водород в процессе каталитического риформинга бензинов образуется в результате дегидрирования нафтеновых углеводородов, а также частично при дегидроциклизации парафиновых. Протекающий при каталитическом риформинге гидрокрекинг парафиновых углеводородов приводит к частичному поглощению образовавшегося водорода и получению газообразных углеводородов. Усиление основных реакций и ослабление реакций гидрокрекинга не только способствуют повышению октанового числа и выхода бензина, но одновременно увеличивают выход водорода. [c.24]

Стехиометрический выход водорода в основной реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов Са составляет 5,3%, а при дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз он еще выше и составляет 7%. Практический выход Нз в процессе каталитического риформинга в несколько раз ниже стехиометрического, но по мере совершенствования технологии процесса и внедрения новых модификаций его выход водорода растет. [c.24]

Водородсодержащий газ. Расчеты показывают, что выход водорода в процессе каталитического риформинга при 100%-ной селективности дегидроциклизации парафиновых углеводородов Сз, не сопровождаемой деструкцией сырья, может достигать 7 вес. % от парафиновых углеводородов Се. При селективном дегидрировании нафтеновых углеводородов Сз, также не сопровождаемом реакцией гидрокрекинга, предельный теоретический выход водорода снижается до 5,3 вес. %. [c.58]

Интересна зависимость (рис. 58) равновесного мольного соотношения ароматических (А) и нафтеновых (Н) углеводородов (А/Н) от давления и температуры. По мере приближения к равновесию протекают побочные реакции гидрокрекинга с превращением нафтеновых углеводородов в парафиновые. Хотя вследствие низкой температуры и невысокой концентрации нафтенов скорость таких реакций мала, они все же снижают выход риформинг-бензина. Чтобы предотвратить побочные реакции, следует уменьшать объемную нагрузку на катализатор. Снижая температуру на входе в первый реактор, можно достигнуть требуемой глубины превращения нафтеновых углеводородов при сниженной интенсивности их гидрокрекинга. Снижение температуры в первых реакторах позволяет уменьшить и соотношение водород сырье, что в целом в большей мере благоприятствует дегидрированию нафтеновых углеводородов, чем их гидрокрекингу непревращенные нафтеновые углеводороды избирательно дегидрируются в последующих реакторах. [c.178]

При термическом риформинге сырьем служат прямогонные бензины. Для такого процесса характерным является дегидрирование нафтеновых углеводородов и превращение алканов в алкены. Назначение процесса — повысить октановое число бензинов, а также получить непредельные газы — пропилен и бути-лены. Октановое число бензинов в процессе термического риформинга повышается с 50 до 70 пунктов по моторному методу. Процесс осуществляют при температуре до 550—570 °С и давлении до 7 МПа. [c.161]

Влияние давления и отдельных реакций па образование и расход водорода при каталитическом риформинге прямогонного бензина (фр. 81—204 °С с исходным содержанием парафиновых углеводородов 64 объемн. %) показано на рис. 66 и 67. Отчетливо видна роль реакций дегидроциклизации парафиновых углеводородов и дегидрирования нафтеновых в образовании водорода. Количество водорода, образующегося за счет дегидрирования нафтенов, возрастает с повышением жесткости процесса, но незначительно, поскольку дегидрирование нафтенов протекает относительно легко. [c.97]

В основе процесса каталитического риформинга лежат реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации алканов нормального строения, открытые Н.Д. Зелинским с сотр. более 80 лет назад. В результате этих реакций указанные фуппы углеводородов превращаются в ароматические [c.444]

При каталитическом риформинге из бензиновых фракций прямой гонки получают катализат - компонент высокооктанового бензина, ароматические углеводороды. Процесс проводят в реакторах при 470-530°С, давлении 0,6-2,4 МПа в среде водородсодержащего газа. В результате протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов до ароматических, дегидроциклизации и изомеризации образуется избыточный водород, направляемый на установки гидроочистки нефтепродуктов. [c.27]

Процесс каталитического риформинга предназначен для повышения октанового числа прямогонных фракций или для получения ароматических углеводородов (бензола, толуола и ксилолов). Это достигается путем преобразования на катализаторе молекул исходного сырья в ароматические углеводороды при воздействии температуры и давления в присутствии водорода. Важнейшей реакцией является дегидрирование нафтеновых углеводородов до ароматических, например циклогексана до бензола [c.58]

Основные химические реакции, протекающие при процессе риформинга — дегидрирование нафтеновых до ароматических углеводородов, дегидроциклизация парафиновых углеводородов, гидрокрекинг высокомолекулярных парафиновых в более низкомолекулярные, изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов, гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода. [c.124]

При сохранении неизменными других параметров повышение кратности циркуляции водорода предупреждает коксообразование на катализаторе, позволяет продлить срок его службы, увеличить межрегенерационный период работы установки. Вместе с тем при повышенном соотношении подавляются реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, снижается глубина риформинга, заметно повышается нагрузка на [c.56]

Углеводородный состав сырья в значительной степени определяет качество продуктов каталитического риформинга. Ароматические углеводороды образуются в первую очередь за счет дегидрирования нафтеновых. Сле- [c.7]

Кинетика дегидрирования нафтеновых углеводородов на оксидных и металлических катализаторах изучалась многими исследователями [17—26], но работы, выполненные на алюмоплатиновых катализаторах в условиях, близких к условиям риформинга, весьма малочисленны. [c.7]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

Гидроочистка бензина термического крекинга, содержащего 1,0 мас.% серы и 0,0032 мас.% азота, осуществлялась в две ступени. На первой ступени для гидрирования диеновых углеводородов был использован А1—Со—Мо катализатор и сероочистка достигла 83%. После второй ступени АП-56 оставлял в гидрогенизате 0,018—0,02 мас.% серы. Технологический режим на отработанном АП-56 был следующим 420 °С, Р = 3,0 МПа, объемная скорость подачи сырья 1,2 ч- и кратность циркуляции водородсодержащего газа 600—900 нм м . При температуре вьше 460 °С наблюдалось дегидрирование нафтеновых углеводородов. Суммарный расход водорода на очистку составил 0,6—1,1 мас.%. Катализатор проработал 6 месяцев с удельной производительностью 9,3 т/кг. В обоих случаях падение активности отработанного алюмоплатинового катализатора при гидроочистке не наблюдалось. На основании проведенных испытаний авторы считают, что отработанный в процессе риформинга АП-56 может быть эффективно использован в промышленных условиях для очистки прямогонных бензинов и бензинов термического крекинга на второй ступени от серо- и азотсодержащих соединений и гидрирования непредельных углеводородов в бензинах. [c.188]

Если недостаточно хорошо знать технологию нефтепереработки, может возникнуть вопрос, почему в нефтеперерабатывающей промышленности не снижают производство толуола и ксилолов для достижения относительных выходов, соответствующих потребностям рынка. Моноциклические ароматические углеводороды получают каталитическим дегидрированием нафтеновых углеводородов на установках риформинга прямогонных бензинов — обычно в присутствии платиновых катализаторов,. [c.168]

Исходные нафтеновые углеводороды, содержащиеся в бензине, имеют октановые числа 65—80 пунктов по исследовательскому методу. При высоком содержании нафтеновых углеводородов в сырье резко увеличивается выход ароматических углеводородов, например выход бензола —на 30—40%- Увеличение октанового числа бензина во многом зависит от содержания в нем непревращенных парафиновых углеводородов, так как именно они значительно снижают октановое число. Вот почему дегидрирование нафтеновых углеводородов должно сопровождаться одновременным протеканием других реакций — только в этом случае можно достигнуть высокой эффективности каталитического риформинга. [c.151]

В условиях каталитического риформинга могут протекать многие реакции дегидрирование нафтеновых углеводородов, гидрокрекинг и дегидроциклизация парафиновых углеводородов, изомеризация парафиновых углеводородов и гомологов циклопентана в циклогексановые углеводороды с последующей их ароматизацией. Определенную роль играют реакции гидрирования серосодержащих соединений и гидрогенизации кокса, скапливающегося на поверхности катализатора. [c.164]

Реакция дегидрирования нафтеновых углеводородов играет весьма важную роль в образовании ароматических углеводородов. Наиболее полно и быстро протекает дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов. При высоком их содержании в сырье резко увеличивается выход ароматических углеводородов в продуктах каталитического риформинга (риформатах). [c.164]

Дальнейшим большим достижением в области каталитического риформинга явился процесс платформинга [5]. В этом процессе применяется платиновый катализатор (платина на окиси алюминия). В основе этого процесса лежит также дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические и изомеризация соответствующих циклопентапов в циклогексаны. [c.104]

Таким образом, каталитический риформинг не может ограничиться дегидрированием нафтеновых углеводородов, так как присутствие не-нревраш ешшх низкооктановых парафинов заметно понижает общее октановое число продукта. Следует подчеркнуть, что дегидрирование нафтенов-в процессе каталитического риформинга затрагивает как шестичленные, так и пятичленные нафтены. Если бы процесс ограничивался только углеводородами с шестичленными кольцами, то конечный результат во многих случаях был бы незначительным. [c.172]

Из Приведенных данных видно, что повышение температуры начала кипения исходного сырья позволяет увеличить выход водорода, в процессе каталитического риформинга. Одновременно возрастает октановое число бензина риформинга [12]. Увеличение выхода водорода по мере утяжеления сырья объясняется возрастанием грубины дегидрирования нафтеновых и дегидроцикли-аации парафиновых углеводородов. [c.101]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

При каталитическом риформинге ароматические углеводороды образуются двумя путями дегидрированием нафтеновых и дегид-роциклизацией парафиновых углеводородов. Однако при использовании уравнений Фроста наличие этих двух различных путей [c.37]

Тепловые эффекты процесса. Тепловой эффект каталитического риформинга определяется глубиной протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов, дегидроциклизацией парафиновых углеводородов и гидрокрекингом, главным образом, парафиновых углеводородов. Остальные реакции в связи с малыми удельными их значениями в процессе в тепловом балансе могут не учитываться. Реакции дегидрирования и дегидроциклизацин протекают с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга — с выделением тепла. Суммарный тепловой эффект будет определяться соотношением глубин протекания этих реакций [67, 68]. [c.40]

Изомеризация над платиновыми катализаторами. При изомеризации ароматических углеводородов- С g под давлением водорода на платиновых катализаторах одновременно протекают реакции гидрирования ароматических углеводородов, деструкции и дегидрирования нафтеновых углеводородов, деалкилировапия и диспропорционирования ароматических углеводородов и коксообраво-вания. Удельный вес каждой из этих реакций зависит от типа применяемого катализатора, условий проведения процесса и состава исходного сырья. Изомеризация л -ксилола на отечественных промышленных алюмоплатиновых катализаторах показала, что катализатор АП-56, применяемый в процессе каталитического риформинга, обладает низкой активностью, а катализатор изомеризации пентановой фракции ИП-62 характеризуется повышенной гидрирующей и расщепляющей способностью [24]. Алюмосиликатплатино-вый катализатор, используемый в процессе каталитического рифор- [c.165]

Помимо дегидрирования нафтеновые углеводороды, в тол числе и циклогексановые, подвергаются в условиях риформинга изомеризации в циклопентаны, гидрогенолизу и гидрокрекингу. Равновесие реакций изомеризации циклогексанов в циклопентаны, эн-дотермичных примерно на 21 кДж/моль (5 ккал/моль), с повыше-нием температуры сдвигается в сторону образования циклопентанов. Термодинамически маловероятна реакция дегидроизомеризации — изомеризация пятичленных нафтенов в шестичленные с дальнейшим их дегидрированием до ароматических углеводородов [c.129]

В начале 90-х годов на Рязанском НПЗ бьши произведены аартии полиметаллических платинооловжистых катализаторов ШПР-2 и ПР-42 марок А и Б, различающихся содержанием платины 0,4 и 0,6% (масс.) соответственно [92]. Катализатор марки Б щ)едпочтительнее использовать в реакторе первой ступени риформинга, так как он обладает большей активностью в реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, чем катализатор марки А в реакторах второй и третьей ступеней можно применять катализаторы обеих марок. Катализаторы ШПР-2 и ПР-42 различаются также формой носителя, их механические характеристики представлены в табл. 4.6 [92-94]. [c.43]

Процесс осутцествляется в три ступени реакторы I и II ступени включены последовательно, а два реактора Ш ступени включены параллельно, один из которых может служить резервным. В первых двух ступенях протекают в основном реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов и изомеризации парафиновых углеводородов. На последней ступени в более жестких условиях интенсифицируются реакции дегидроциклизации парафинов и гидрокрекинга, сопровождаемые отложением кокса на катализаторе. Для увеличения длительности рабочего цикла предусмотрена возможность отключения одного параллельно работающего реактора Ш ступени с целью проведения в нем регенерации катализатора без прекращения эксплуатации всей установки. При снижении же активности катализатора в реакторах I и II ступени прекращается подача сырья и регенерацию катализатора проводят во всех реакторах одновременно. Таким образом, указанная схема риформинга является промежуточной между технологиями с регенерацией катализатора во всех реакторах установки и регенерацией катализатора в резервном реакторе (процесс ультраформинга). [c.62]

Процесс риформинга с комбинированной загрузкой катализаторов В 1988 г. фирма "СЬе топ КесеагсЬ Со" освоила технологию комбинированной загрузки катализаторов в реакторы установки с ПРК [133,209]. В соответствии с кинетикой реакции превращения сьфья в различных реакторах в первые три реактора, где происходит преимущественно дегидрирование нафтеновых углеводородов и сильное воздействие соединений серы, загружен катализатор типа Р (Ке/Р1=2,0) в последний реактор, где доминируют реакции дeгидpo ыкJ изa-ции и гидрокрекинга парафиновых углеводородов, загружен высокорениевый катализатор типа Н (Яе/Р1 > 2,0 ). [c.68]

Одной из основных реакций, протекающих в процессе каталитического риформинга нрямогонных бензиновых фракций, является реакция дегидрирования нафтеновых углеводородов. Эта реакция эндотермична. Поэтому изотермические условия для процесса каталитического риформинга были бы идеальными. [c.104]

Основные реакции, протекающие при риформинге дегидрирование нафтеновых до ароматических углеводородов, дегидроцикли-зация парафиновых, изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов и частичный гидрокрекинг тяжелых парафиновых до легких парафиновых углеводородов. [c.128]

Непостоянство фракционного состава поступающего на риформинг сырья часто связано с наличием и заметным колебанием доли низкомолекулярного газа в исходном прямогонном бензине. Поэтому для удовлетворительной работы блоков подготовки сырья риформинга прямогонный бензин предварительно направляют в стабилизационную колонну, в которой он освобождается от низкомолекупярных газов, включая пропан и бутан. Затем стабильный бензин вторично перегоняют, получая сырье для каталитического риформинга заданного фракционного состава. Качество риформата и его выход в значитшьной степени определяется углеводородным составом сырья. Ароматические углеводороды образзгются в первую очередь за счет дегидрирования нафтеновых, поэтому уже при о-р-носительно мягком режиме при повышенной доле нафтенов в сырье имеет место высокий выход ароматических углеводородов, растет октановое число катализата, выхоц бензола, толуола и ксилолов. С внедрением би- и полиметаллических катализаторов и снижением давления процесса возрос и выхоц ароматических углеводородов и изомеризатов из парафиновых углеводородов, содержавшихся в прямогонном,бензине. [c.33]

Объемная скорость подачи сырья характеризует загрузку установки в течение 1 ч объему загружен ного в реакторы катализатора, м /(м ч) или ч"". Сразу после поступления сырья и водороцсодержашего газа в первый реактор риформинга температура в прилегающем к входу смеси слое катализатора заметно снижается. Это объясняется достаточно полным дегидрированием нафтеновых углеводородов даже при относительно высокой объемной скорости поцачи сырья. Для обеспечения других реакций риформинга объемная скорость должна быть в 2-4 раза ниже. Их протекание в первом реакторе интенсифицирует нежелательное расщепление углеводородов в последних реакторах. [c.48]

Риформинг. В процессе каталитического риформинга бензинов протекают, главным образом, реакции дегидрирования нафтеновых и парафиновых углеводородов, реакции изомеризации и гидрокрекинга парафиновых углеводородов. Ароматизованный продукт служит базовым компонентом автобензинов или является сырьем для получения индивидуальных углеводородов, используемых в нефтехимической промышленности. В США ароматические углеводороды получают в процессе каталитического риформинга бензинов. Выход их достигает 80% на сырье из них около 13% углеводородов. Се — Сд выделяется для химического синтеза [751. Сырьем в процессе риформинга служат низкооктановые бензины (50—60 по моторному методу) — легкие нефтяные дистилляты или тяжелые фракции термического крекинга, содержащие в основном парафиновые и нафтеновые углеводороды. Во избежание отравления промышленного платинового кЁтализатора на основе AI2O3 сырье проходит предварительное гидрооблагораживание, заключающееся в обессе-ривании, удалении азотистых соединений, смолистых и непредельных углеводородов, а также металлоорганических соединений. [c.137]

Процесс каталитического риформинга осуществляют при сравнительно высокой температуре и среднем давлении, в среде водородсодержащего газа. Каталитический риформинг про содит в среде газа с большим содержанием водорода (70—80 объемн. %). Это позволяет повысить температуру процесса, не допуская глубокого распада углеводородов и значительного коксообразования. В результате увеличиваются скорость дегидрирования нафтеновых углеводородов и скорости дегидроциклизации и изомеризации парафиновых углеводородов. В зависимости от назначения процесса, режима и катализатора в значительных пределах изменяются вы- [c.144]

Как и в случае чисто термического процесса, каталитическое риформирование используют для увеличения октанового числа нефтепродукта, подавляющая часть которого перегоняется в пределах кипения бензина. При этом не стремятся крекировать сырье в том смысле, в каком проводят крекинг газойля. Основной задачей каталитического риформинга являются дегидрирование нафтеновых углеводородов в ароматические, изомеризация нарафииов и лишь в небольшой степени ароматизация углеводородов с открытой цепью [76]. [c.270]

В процессе риформинга нафтенового сырья над алюмо-платиновым катализатором в основном протекают реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов с образованием ароматических углевородородов. В результате катализаты [c.242]

На результаты каталитическогц риформинга большое влияние оказывает углеводородный состав сырья. При переработке сырья с большим содержанием нафтеновых углеводородов ароматические углеводороды образуются почти целиком за счет дегидрирования нафтеновых. Следовательно, чем больше в сырье нафтеновых углеводородов, тем больше в полученном бензине ароматических углеводородов и тем выше его октановое число. С увеличением содержания в сырье парафиновых углеводородов усиливается роль реакции гидрокрекинга. Часть ароматических углеводородов образуется за счет дегидрирования и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Эти закономерности можно проиллюстрировать показателями каталитического риформинга фракций 85—180° С, полученных из сернистых парафинистых (массовое сырье в СССР) и высокосернистых нефтей (табл. 12). Для сопоставимости результатов и исключения влияния серы все виды сырья перед каталитическим риформингом подвергались гидроочистке кроме того, во всех случаях риформинга бензин имел примерно одинаковый конец кипения и октановое число 95 по исследовательскому методу без ТЭС, что [c.187]

Современные способы получения бензола, толуола и ксилолов из нефти основаны на том, что подходящая но составу нрямогонная бензиновая фракция, богатая нафтеновыми углеводородами и уже содержащая некоторое количество ароматических, нодвергается каталитическому дегидрированию, нри котором циклогексаны дегидрируются в ароматические углеводороды, а алкнлциклонентаны изомеризуются в цикло-гоксаиы, которые тотчас же дегидрируются в производные бензола. Как моясно видеть из табл. 8, бензин из нефти нафтенового основания содержит до 55% нафтеновых углеводородов, которые в процессе риформинга превращаются в ароматические. [c.102]