Гидрирование альдегидов до спиртов

Из перечисленных методов лишь по методу оксосинтеза и по гидрированию аллилового спирта исследовательские работы проведены в объеме, достаточном для определения основных техникоэкономических показателей. Остальные методы находятся в настоящее время лишь на стадии поисковых исследований, результаты которых не могут дать сколько-нибудь надежных характеристик процесса. Наиболее подготовленными к промышленному внедрению являются методы гидрирования пропионового альдегида п аллилового спирта. [c.60]

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—Сд очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее па вопросах получения сырья для производства спиртов Сб Сю оксосинтезом. [c.102]

В заключение подчеркнем, что и вторая ступень процесса оксосинтеза, т. е. гидрирование альдегидов в спирты, также может быть осуществлена при атмосферном, либо относительно невысоком давлении. Термодинамический анализ реакции (VII) дан в следующей главе. [c.361]

Подробные исследования спиртов, полученных при гидрировании альдегидов (после гидроформилирования олефинов С4—Сд), показали, что в ходе этих реакций наблюдается и изомеризация двойной связи. [c.220]

Если использовать синтез-газ с высоким содержанием водорода, можно осуществить гидрирование альдегидов и продук тами оксореакции будут спирты. Однако как по термодинамическим, так и, особенно, технологическим соображениям разделяют стадии получения альдегидов от их гидрирования в спирты. [c.329]

Термодинамический анализ оксореакции с непосредственным получением спирта не представляет интереса, поскольку в промышленных условиях стадии получения альдегида и его гидрирования в спирт разделяют. В связи с этим охарактеризуем реакцию гидрирования альдегидов Сз и выше в соответствующие спирты. [c.331]

Продукты декобальтизации далее направляются на гидрирование в колонну 5. Гидрирование альдегидов протекает на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при 280—300 °С. Продукты гидрирования отделяются от водорода в сепараторе 6, после чего дросселируются и направляются в ректификационную колонну 7. В качестве погона колонны отбирается углеводородная фракция, представляющая собой смесь непрореагировавших олефинов с предельными углеводородами, которая используется как растворитель на стадии кобальтизации. Кубовый продукт колонны 7 поступает в колонну 8, которая предназначена для выделения сырых спиртов. Спирт-сырец направляется в колонну 9 на гидроочистку, которая проводится на никель-хромовом катализаторе при 160—180 °С. Гидрогенизат после колонны 9 отделяется в сепараторе 10 от водорода и направляется на ректификацию в колонны 11 и 12. С верха колонны И отгоняются легкие примеси. Товарные спирты отбираются в колонне 12. [c.261]

Удобным катализатором для гидрирования пропаргилового спирта в аллиловый спирт или в пропионовый альдегид является смесь палладия с железом, осажденная на силикагель. Если [c.484]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Гидрирование металлилового спирта. Каталитическое гидрирование металлилового спирта в изобутанол следует проводить в возможно более мягких условиях, потому что в противном случае в продуктах реакции может появиться изомасляный альдегид. Последний не подвергается дальнейшему восстановлению в тех условиях, которые поддерживают в реакторе для гидрирования двойной связи. Активным катализатором для восстановления металлилового спирта, действующим уже нри комнатной температуре и давлении 3 ат, служит металлический никель, полученный из формиата и суспендированный во фракции углеводородов нефти. [c.363]

Гидрирование кислородсодержащих групп органических соединений по существу является их восстановлением. Например, продуктами восстановления (гидрирования) альдегидов являются первичные спирты [c.322]

По нашим данным оптимум температур лежит для этилена около 150°, для высших олефинов около 170°, а ниже 100° реакция практически не идет [264—268]. Следует отметить, что с повышением температуры растет роль реакций гидрирования альдегидов в спирты. [c.328]

Гидрирующее действие кобальтовых катализаторов в пределах 90— 130° еще незначительно как в отношении двойной связи в олефинах, так и в отношении альдегидной группы. Для полного гидрирования альдегидов в спирт требуется температура (при кобальтовом контакте) 180—200° и выше. При карбонилировании даже при температуре около 170° и давлениях порядка 300 ат образуется очень мало спиртов. [c.329]

Однако каталитическое гидрирование альдегидов и спиртов в углеводороды не может служить методом для определения строения этих альдегидов и спиртов. [c.335]

В два последовательно расположенных реактора 4 и 5. Туда же поступает водяной газ, нагретый в подогревателе 7. Температура реакции поддерживается 150—180° при помощи рубашки, заполненной кипящей водой под давлением. Выходящие из верхней части второго реактора продукты оксосинтеза проходят холодильник 8, сепаратор высокого давления 9 и сепаратор низкого давления 11. Часть газа возвращается в реактор циркуляционным насосом 6, а часть выпускается в атмосферу после промывки в скруббере 10 спиртом-сырцом. Отделенные от газа жидкие продукты подаются в нижнюю часть первого реактора гидрирования 15, где происходит гидрирование альдегида в спирт. Затем продукт вместе с водородом попадает во второй реактор гидрирования 16, верхняя часть которого является горячим сепаратором. Гидрированный продукт выходит из реактора снизу, а газ — сверху и после охлаждения и сепарации попадает в печь метанирования 20 для гидрирования выделившейся в реакторах окиси углерода в метан по реакции [c.346]

Если гидрирование альдегидов и кетонов проводить в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, то вместо спиртов получаются соответствующие первичные, вторичные или третичные амины восстановительное аминирование) 1) [c.118]

Замена СО на более основные лиганды в соответствии с этим механизмом должна способствовать реакции. Действительно, СоН(СО)з( РВи з) (Ви = н-бутил) катализирует гидрирование альдегидов в спирты при 150 - и давлении 30 атм. [c.2189]

При гидрировании альдегидов нециклического строения под давлением и лри высокой температуре с никелем, кроме нормально ожидаемых спиртов получаются спирты с удвоенным числом углеродных атомов. Первоначальное предположение, что эти спирты обладают неразветвленной цепью, не подтвердилось. Более глубокое изучение полученных продуктов позволило установить, что цепи получаются разветвленные. Аналогичное удвоение числа углеродных атомов наблюдалось при нагревании альдегидов в стальном автоклаве в атмосфере азота. Установлено, что наряду с непредельными альдегидами с двойным числом углеродов образуются тримерные продукты, представляющие сложные эфиры гликолей типа [c.176]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Таким образом, в настоящее время, получение первичных спиртов, исходя из альдегидов, возможно посредством их гидрирования тремя способами. Во-первых, гидрированием альдегидов в газовой фазе в присутствии избытка водорода и, например, никелевого катализатора без давления или под небольшим давлением гетерогенно-каталитической реакцией. Во-вторых, в дополнение к реакции Ройлена можно по окончании образования [c.214]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

SOI oxo-pro ess двухстадийный процесс получения спиртов из алкенов гидроформилированием алкенов в альдегиды и последующим гидрированием альдегидов в спирты процесс оксосинтеза ф. СОИ [НР, 44, N И, 249, [c.701]

При гидрировании альдегидов образующиеся спирты дают по-луацетали и ацетали [c.502]

П И оксосинтезе кроме упоминавшегося ранее гидрирования альдегида и олефина протекают другие побочные реакции. Образовав лиеся спирты могут конденсироваться с альдегидами и давать нысококипящне ацетали [c.535]

Целевыми продуктами оксосинтеза являются альдегиды или соответствующие им спирты, образующиеся при гидрировании альдегидов. В связи с этим процессы гидроформилирования и гидрирования обычно объединяют в единую технологическую схему, пре-дус1датривая, если это требуется, выпуск как спирта, так и альдегид, . [c.535]

Получение бутиловых спиртов гидрированием масляных альдегидов. Сырые масляные альдегиды, полученные оксосинтезом, имеют сложный состав. Основными компонентами этой смеси являются масляный и изомасляный альдегиды, спирты, которые присутствуют в продукте реакции за счет гидрирования альдегидов в процессе карбонилирования пропилена, и растворитель (пентан-гексано-вая фракция, ароматические углеводороды, смесь бутилового и изобутилового спиртов). В меньших количествах присутствуют-кислоты, сложные эфиры (в частности, формиаты и ацетали), простые эфиры и продукты конденсации. Эти примеси гидрируются значительно хуже основных продуктов и многие из них оказывают отравляющее действие на катализатор. Некоторые примеси образуются во время декобальтизации продуктов синтеза. Поэтому принятый способ деко-бальтизации в значительной мере предопределяет выбор катализатора и условий гидрирования. [c.24]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Смесь окиси углерода и аодорода используется в процессе оксосинтеза - головного процесса в производстве ряда нефтехимических продуктов, в частности, бутиловых и высших жирных спиртов, пропионовой кислоты. Водород необходим для последующего гидрирования альдегидов, получаемых в процессе оксосинтеза. [c.35]

Как уже указьгоалось, в оксосинтезе и катализаторах этого процесса произошли существенные изменения. Например, замещение одной СО-группы в катализаторе на третичный органический фосфин типа трибутилфосфина или трициклогексил-фосфина изменяет течение реакции и иллюстрирует мощное влияние лигандов на гомогенный катализатор. Новые катализаторы более селективны в реакции образования неразветвленных /уравнение (7) / углеводородов и дают соотношение А к Б (8 1)-(9 1) /16, 23, 28, 48, 56/. В мягких условиях скорость реакции с катализатором НСо (СО), немного больше, чем с катализатором, имеющим фоофиновый лиганд. Если подобрать условия, в которых осуществляется высокая степень конверсии олефинов, то при этом будут преимущественно образовываться не альдегиды, а спирты /56/. Катализатор также способствует гидрированию альдегидов. [c.323]

Как это ни удивительно, но кобальткарбонильные катализаторы почти совсем не чувствительны к отравлению серой будучи кислотными катализаторами, они чувствительны к действию оснований. Кобальтовые и никелевые катализаторы, применяемые для гидрирования альдегидов в спирты, отравляются СО и серой. [c.325]

В условиях процесса, который проводят при 130—150 и 150—200 ат, часть присутствующего в катализаторе кобальта превращается под действием окиси углерода в дикобальтоктакарбонил Соя ( Q)s с его ролью в реакции мы познакомимся пози е. Этот карбопил легко растворим в маслах и во время гидрирования альдегидов в спирты, которое большей частью ие-носредствеппо следует за процессом гидроформилироваиия, восстанавливается водородом под давлением в металлический кобальт. [c.524]

На канедые 154 кг (1 кг-молъ) олефина Сц — расход водорода на гидрирование в спирт альдегида, образующегося при гидроформилировании, составляет 22,4 м . Поскольку 20% альдегида у ке восстановилось в стадии гидроформилирования, требуется всего 17,92 лг . Чтобы перевести в метан и воду 4 ж окиси углерода, заключенной в карбониле кобальта, требуется [c.553]

Спирты, получаемые гидрированием альдегидов, сравнительно стабильны, однако литературные данные по изогексиловым спиртам скудны и не очень достоверны. Значительно более надежные результаты получаются при превращении спиртов в углеводороды, свойства которых известны достаточно хорошо. [c.335]

Каждому изомеру гексана соответствует в первичных продуктах карбонилирования определенный альдегид к-гексану — гексаналь-1 2-метил-пентану — 2-метилпентаналь З-метилпентану-2 — этилбутаналь. После гидрирования альдегидов образуется смесь спиртов приблизительно такого состава гексанол-1 — 45% 2-метилпентанол-1 — 45% 2-этилбутанол— 10%. [c.337]

При взаимодействии непредельных углеводородов жирного ряда с окисью углерода под давлением около 200 ат образуются альдегиды, из которых гидрированием получают спирты. В конечном итоге, например, из этилена, окиси углерода и водорода получается нропиловый спирт [109, 71]. Взаимодействие под давлением циклогексена с окисью углерода, с окисью углерода и водой и с окисью углерода и этиловым спиртом приводит к образованию соответственно гексагидробензойной кислоты, этилгексагидробен-зоата и гексагидробензальдегида. [c.554]

Как указывалось гыше, значительная часть конечного спиртового продукта образуется в результате разложения и гидрирования альдегидов, присутствующих в продукте гидрокарбонилирования в конденсированной форме. Методам повышения выхода спирта из этих тяжелых продуктов посвящена обширная патентная литература. Важнейшие из этих методов основаны, но-видимому, на применении воды в стадии гидрирования для разложения аце-талей [15, 58]. Следует добавлять около 10% воды от количества сырого альдегидного продукта [39]. Другим вариантом этого же процесса является гидролиз тяжелого остатка, выделяемого в секции перегонки после гидрирования [49]. В литературе предложено также [41] простое повторное гидрирование остаточной фракции при более жестких условиях. [c.275]

Для синтеза 2,5-ди(оксиметил) фурана использован общий, метод каталитического гидрирования альдегидов в первичный спирт. Нами подобраны условия получения этого соединения в присутствии промышленного медно-хромового катализатора при использовании технического 5-оксиметилфурфу-рола. [c.90]

Например, сочетание в одном реакционном объеме получения альдегидов оксосинтезом с одновременным гидрированием последних приводит к снижению расхода электроэнергии в 2раза, тепловой энергии на 30 % и охлаждающей воды на 40 % по сравнению с раздельной схемой получения альдегидов и их последующего гидрирования в спирты. [c.115]

Предложите механизм гидрирования альдегидов и а-олефинов соответственно в спирты и насыщенные углеводороды в присутствии комплекса КиС12(РРЬа),. Кадсую роль в этих реакциях могут играть основания, например триэтиламин Какие другие катализаторы гидрирования можно использовать в этих реакциях [c.627]