Каталитическая активность конверсии водорода

Изучение восстановления разных по составу и свойствам контактов дало возможность уточнить условия их восстановления и познакомиться с некоторыми их свойствами. При исследовании каталитической активности в процессе паровой конверсии бутана нами была проведена работа по восстановлению контактов рабочей смесью. За 10—12 ч при рекомендованных температурах рабочая смесь восстанавливала катализатор до такой же активности, что и водород. [c.110]

Влияние водорода на каталитическую активность хрома в превращениях углеводородов. Лунин В. В., Бондарев Ю. М., Л и с и ч к й н Г. В., Дейнека В. И. Каталитическая конверсия углеводородов, вып. 2. Наукова думка , Киев, 1975, с. 157—161. [c.184]

Особое внимание уделялось изучению каталитического действия редкоземельных элементов. Так, было исследовано влияние окислов Nd, Gd, Y, Dy в реакции o-n-превращения (1) и дейтеро-водородного обмена На + Dg (2). Установлено, что скорость реакции (1) имеет максимум при 240—270° К для неодима, гадолиния и иттрия. Найдена корреляция между величиной ионных радиусов, количеством адсорбированного водорода и изостерическими теплотами адсорбции для всех рассмотренных катализаторов, в то время как константы скорости не коррелируют с этими величинами, но зато меняются симбатно с величиной магнитного момента. Из этого вытекает, что при низких температурах реакция (1) протекает по магнитному механизму, когда скорость ее зависит от структуры 4/-электронной оболочки. В работе [36] авторы сделали вывод о связи скорости каталитической конверсии при низких температурах и строения 4/-оболочки. Активными центрами реакций (1) и (2) являются катионы, расположенные на макродефектах или вблизи анионных вакансий. В области средних температур (140—400° С) реакция (1) также протекает по магнитному механизму скорость реакции (2) очень мала, на 3—5 порядков меньше скорости реакции (1). При температуре >400° К обе реакции протекают с соизмеримой скоростью по одному и тому же механизму, а именно — по химическому, когда каталитическая активность определяется 5s- и 5р-уровнями. Трехокись иттрия и лютеция, обработанные водородом при 550° С, оказались эффективными катализаторами в реакции ор/по-превращения водорода. Реакция протекает по маг- [c.49]

Однако есть основание полагать, что каталитическая активность поверхности железа в реакциях (1.4) и (1.5) будет уменьшаться при насыщении поверхности водородом. При попадании атома водорода внутрь железного (стального) катода происходит переход электронов с атомов водорода на -уровни атомов железа, бывшие до этого незаполненными (З -уровни). Это предположение основано на найденном А. Купером и Д. Или [21] сильном уменьшении каталитической активности палладия в реакции конверсии орто-параводородов после насыщения палладия водородом. Следовательно, в результате насыщения поверхности железа водородом равновесие процесса (1.6) должно сместиться в сторону увеличения концентрации водорода в металле [c.9]

Катализатором называется такое вещество, которое ускоряет химическую реакцию, но само при этом химически не изменяется. Катализатором, ускоряющим разложение хлората калия и пероксида водорода, является диоксид марганца. После окончания реакции легко обнаружить, что диоксид марганца не изменился, поэтому в химическое уравнение мы его не включаем. Каталитическая активность вещества специфична. Оксид железа (И ) РегОз является катализатором при конверсии паров воды оксидом углерода, но не ускоряет реакции между водородом и азотом, там необходим другой катализатор — губчатое железо. [c.171]

Аналогичное предположение о наличии поверхностного парамагнетизма у комплексов с переносом заряда сделано в работе . Некоторые авторы обнаружили корреляцию между появлением каталитических свойств и числом парамагнитных центров, определяемых методом ЭПР . Однако метод ЭПР не может дать однозначных данных о механизме катализа, поскольку гетерогенный катализ — явление сугубо поверхностное, а этот метод дает сведения о концентрации парамагнитных центров во всем объеме образца. Для реакции орто-пара-конверсии водорода отмечено некоторое соответствие между каталитической активностью и концентрацией неспаренных электронов в образце пиролизованного сахара при разных температурах. Экспериментально доказано существование корреляции между каталитическими свойствами и концентрацией парамагнитных центров в полимерах с системой со-пряжения - 2 . [c.233]

Как было установлено, энергия активации орто —пара-конверсии быстро возрастает при увеличении содержания Си от 84% (16% Р1) до 100%. Теплота адсорбции водорода на сплавах меди с никелем и энергия активации орто —пара-конверсии, по полученным данным, постоянны при содержании никеля в пределах 20—90%, а каталитическая активность сплавов с О—20 до 90—100% N1 быстро возрастает с увеличением содержания последнего. Эммет обнаружил, что гидрирование этилена протекает на меди очень медленно, но скорость реакции быстро возрастает, если к меди добавить никель в количестве до 20%, при этом одновременно уменьшается энергия активации. При дальнейшем добавлении N1 вплоть до 87,4% скорость превращения и энергия активации остаются постоянными. При еще большей добавке N1 снова наблюдается увеличение каталитической активности. Много других примеров поведения таких сплавов дано Швабом и сотрудниками, Дау-деном и Рейнольдсом. [c.47]

Рис. 21. Каталитическая активность растительных углей, прокаленных при различных температурах. к — константа скорости орто-пара-конверсии водорода при—195,8 с — константа скорости дейтероводородного обмена при 50° [1506].

Синтез при средних давлениях с кобальтовыми катализаторами. В ранее опубликованных сообщениях [18] указывалось, что синтез углеводородов следует проводить ири атмосферном давлении. Образование высокомолекулярных продуктов реакции считалось причиной быстрой инактивации катализаторов в опытах, проводимых под давлением, превышающим атмосферное. Падение каталитической активности не удавалось компенсировать повышением температуры. При более высоких температурах конверсия окиси углерода и водорода приводила преимущественно к образованию кислородсодержащих соединений. Эти результаты были получены с катализаторами (приготовленными разложением различных солей) при использовании их в стационарном состоянии, а также с катализаторами, суспендированными в масле (масляная суспензионная система). [c.192]

Рутениевые катализаторы обладают весьма специфическими во многих отношениях свойствами. Не удалось найти пи промоторов, ни носителей, которые улучшили бы свойства рутениевого катализатора. При работе с чистыми смесями окиси углерода и водорода активность катализатора не изменяется в течение исключительно длительных промежутков времени (в опыте, проводившемся при 195° и 100 атм и длившемся в течение 6 месяцев, не было обнаружено изменений в выходах и в распределении продуктов реакции). Такого выдающегося постоянства каталитической активности нельзя было ожидать, так как давления окиси углерода и водорода, а также температуры, применявшиеся в этих опытах, благоприятны для образования летучего карбонила рутения [Ки(С0)4]. Характер продуктов реакции почти не менялся, независимо от того, применялся ли катализатор в виде сухого неподвижного слоя или суспендировался в нейтральных жидкостях, в концентрированном щелочном растворе или в разбавленных кислотах [26]. Следы сернистых соединений, однако, вызывают быстрое падение каталитической активности. Рутений катализирует конверсию углекислоты и водорода (в метан) при значите тьно более низких температурах (ниже 100°), чем он катализирует конверсию окиси углерода и водорода. Присутствие окиси углерода, однако, препятствует конверсии двуокиси углерода [27]. [c.203]

Купер и Эли [21] предложили изящный метод изучения активности сплавов палладия с золотом, который состоит в исследовании орто-пара-конверсии водорода. Мерой каталитической активности служила энергия активации реакции последняя сравнивалась с магнитной восприимчивостью (свойство, определяемое электронной структурой). Сплавы золота с палладием были выбраны ввиду того, что изменение параметров решетки при переходе от палладия к золоту невелико (0,19А) и почти линейно, причем все сплавы однородны и имеют гранецентрированную кубическую решетку. [c.32]

Катализатором называется такое вещество, которое ускоряет химическую реакцию, но само при этом химически не изменяется. Катализатором, ускоряющим разложение хлората калия и перекиси водорода, является двуокись марганца. После окончания реакции легко обнаружить, что двуокись марганца не изменилась, поэтому в химическом уравнении мы ее не записываем. Каталитическая активность вещества специфична. Окись железа РегОз является катализатором при конверсии паров воды окисью углерода, но окись железа не ускоряет реак- [c.118]

Наблюдаемые закономерности могут быть иллюстрированы на примере сплавов никеля и палладия с медью, серебром или золотом. Зй-Зона никеля и 4 -зона палладия, вследствие более высокой плотности состояний, селективно заполняются электронами меди, серебра или золота. После полного заполнения -зоны в каталитическом действии смешанных кристаллов такого сплава наблюдаются отчетливые изменения, например в реакции нара-орто-конверсии водорода. В то время как сплавы с незаполненной -зоной в первом приближении сохраняют каталитические свойства исходных активных [c.26]

У сплавов с ограниченной растворимостью мы наблюдали интересное явление, которое не может быть объяснено на основе зонной модели электронов в металлах. Для каталитических реакций на такого рода сплавах, непосредственно перед границей насыщения, происходит значительное уменьшение энергии активации, часто соответствующее повышению каталитической активности. В табл. 3 приведены наши старые результаты по изучению разложения муравьиной кислоты на сплавах свинца с цинком, кадмием и сурьмой [48], а также новые данные Энгельса [32], изучавшего реакцию пара-орто-конверсии водорода на сплавах марганца с медью и серебром, вместе с результатами [49] для тех же реакций на сплавах никеля с цинком. [c.30]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

В результате изучения кинетики реакции ГМИО и орто-пара конверсии водорода при температуре 77К на высококремнистом цеолите 28М-5 с нанесёнными ионами РЗЭ получен низкотемпературный катализатор, обладающий высокой удельной каталитической активностью в реакциях ГМИО и в процессе орто-пара-конверсии водорода. [c.81]

Реакция (8.1) является обратной реакцией синтеза метанола, который подробно исследован и широко применяется в промышленности. В результате каталитического процесса конверсии образуется тазовая смесь, состоящая в основном из водорода, углекислого газа и окиси углерода. Так как эти примеси недопустимы для ЭХГ с щелочны.м электролитом, необходима стадия очистки водорода. Параметры процесса конверсии метанола в системе подготовки топлива для ЭХГ со щелочным электролитом составляют по давлению до 10 МПа и по температуре 200—400°С. При этом давление определяется характеро.м процесса последующей очистки конвертированного газа, а температура — активностью современных катализаторов. Если принять допущение о том, что реакционная смесь идеальна, т. е. подчиняется уравнениям состояния идеального газа, то равновесный состав смеси может быть рассчитан сравнительно просто. При этом методика расчета состоит в следующем. Расчетное уравнение реакции на 1 моль прореагировавшего метанола можно записать в виде [c.363]

Высокую каталитическую активность показал пентакарбонил железа Fe (СО) 5. Количество переданного углю водорода (в расчете на горючую массу) при давлении водорода 5 МПа и 425°С с 1,4—2,3% без катализатора возросло до 2,5—4,2% в присутствии Fe (СО) 5 [43]. При гидрогенизации угля Иллинойс в среде 1-метилнафталина при начальном давлении водорода 5—8 МПа на катализаторе Fe( O)s (до 3% Fe на уголь) конверсия возрастает при 460 °С от 54,9 (без катализатора) до 83,9% и от 61,2 до 93,2% при 480 °С соответственно. Выход масел достигает 50,4%, газа до 6,4% с увеличением времени контакта содержание преасфальтенов снижается [44]. [c.253]

Метод конверсии метана и его гомологов с целью получения водорода широко применяется в промышленности [1—2]. В последнее время возрос интерес к изучению кинетики и механизма этой реакции. Используются никелевые катализаторы — как дисперсные (на носителях) [3—5], так и фольги [6]. Исследований на чистометаллических пористых контактах практически не проводили. В настоящей работе впервые исследована каталитическая активность спеченного никеля и его композиций с никелем Ренея в реакции конверсии природного газа с водяным паром. [c.30]

Типичные системы, взаимодействующие в условиях МФК, представляют собой двухфазные системы жидкость-жидкость с четкой границей раздела фаз [13, 14]. В случае межфазного дегидрохлорирования полимеров ВХ это достигается использованием водных щелочных растворов и не растворяющих воду полярных растворителей, например, о-дихлорбензола [9], нитробензола [15-17]. Именно в таких системах из ПВХ, сополимера винилхлорида с винилацетатом (ВХВА), сополимера винилхлорида с винилацетатом и виниловым спиртом (ВХВАВС) в присутствии четвертичных аммониевых солей (ЧАС) и спиртов, увеличивающих активность ЧАС в реакциях дегидрохлорирования хлоругле-водородов [18, 19], под действием водных растворов щелочей получены поливинилены с высокой степенью кристалличности, не достигаемой никакими другими способами [15-17] (табл. 1). Конверсия полимера и соотношение аморфной и кристаллической фаз зависят от природы всех компонентов системы. Увеличение длины углеводородного радикала в катионной части ЧАС ведет к повышению его липофильности и росту конверсии в процессе дегидрохлорирования. Небольшие ионы типа тетраметил аммониевых практически не активны в случае дегидрохлорирования ПВХ и мало активны в случае сополимеров ВХ. Существенную роль играет и природа аниона ЧАС. При одинаковой катионной части каталитическая активность (А1к)4КНа1 уменьшается от хлорида к иодиду. При этом активность катализатора связана не с липофильностью галогенидов, которая уменьшается в ряду Г > Вг > СГ [20], а определяется, вероятно, размерами ионов. Для галогенидов они составляют 2.20А, 1.81 А и 1.96А, соответственно. Большой размер аниона способствует уменьшению его адсорбции на поверхности раздела фаз. [c.130]

В. А. Ройтер [412], исходя из других соображений, также нашли существование кривых вулканообразного типа для ряда реакций. Эти соображения состоят в том, что для ступенчатых реакций наиболее выгодным предполагается такой путь, на котором теплоты реакции каждой ступеньки приблизительно равны (ср. [413]). Такие кривые были получены для реакций окисления водорода, окиси углерода, метана и аммиака кислородом, реакции синтеза аммиака, конверсии окиси углерода, восстановления окиси углерода водородом в метан и др. (по собственным и литературным данным). По оси ординат откладывается логарифм удельной каталитической активности при определенной температуре, а по оси абсцисс — изменение энтальпии предполагаемой промежуточной стадии (большей частью — образования окислов из элементов). Авторы указывают на аналогию их результатов с результатами, полученными на основании мультиплетной теории. [c.224]

В настоящее время для ряда реакций гидрирования [2—4], дегидрирования [5], орто — пара-конверсии водорода [6] установлено, что каталитическая активность металлов и сплавов уменьшается с уменьшением их магнитной восприимчивости, т. е. с заполнением -зоны катализатора. Д. Дауден и П. Рейнольдс [7], исследовавшие реакции гидрирования стирола, разложения муравьиной кислоты и метанола, распад перекиси водорода на железо-никелевых и медно-никелевых сплавах, установили, что каталитическая активность в случае первых трех реакций снижается параллельно заполнению -зоны. Для реакции распада перекиси водорода наблюдалась обратная зависимость. Значительный интерес представляет работа Г. Кунца и Л. Ринекера [8] по гидрированию ацетона на железо-никелевых сплавах. Максимум каталитической активности в этой реакции имеют сплавы, содержащие от 75 до 90% никеля. Если в сплаве, содержащем меньше 75% никеля и имеющем большое число -вакансий, заменить часть никеля на медь, т. е. уменьшить число -вакансий, можно добиться значительного повышения каталитическогг активности сплава. [c.193]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Каржавин, Богуславский и Смирнова [142], исследуя каталитическую активность никелевого катализатора на шамоте как носителе, применяемого для лолной конверсии метана при 1000°, установили, что он не теряет своей активности после пропускания 212 000 объемов газа над одним объемом катализатора и что не наблюдается отравляющего действия сульфида водорода при 150 — 360 мг серы на 1 л светильного газа. [c.391]

Основные научные исследования относятся к учению о катализе, электрохимии и термодинамике Выдвинул (1939) теорию активных ансамблей, согласно которой ответственной за акт катализа является докристаллическая фаза катализатора — атомные группы, удерживающиеся на поверхности твердого тела Установил случаи катализа посредством парообразных металлов, высокодисперсных коллоидных металлов и моноатомарных слоев металла на кварце. Выдвинул (1946) теорию аггравации, или теорию рекуперации энергии, объясняющую активное участие каталитического носителя в качестве энергетической ловушки, которая осуществляет нетепловую (экси-тонную) подпитку элементарных актов катализа. Предложил катализаторы различных реакций и способы их промотирования. Разработал электротермические и каталитические методы конверсии метана в присутствии воды, позволяющие получать водород и окись углерода ацетилен, ацетальдегид и этиловый спирт. Предложил спо- [c.245]

Как видно из дагашх табл. 9, для достижения одинаковой конверсии на новом катализаторе трсбуется температура на 10°С ниже, чем на старом, что эквивалентно увеличению каталитической активности вдвое. На новом катализаторе увеличивается также на 2СЙ объемная скорость подачи сырья, улучшается качество бензина, снижается расход водорода, а также вдвое снижается содержание благородного металла, что значительно уменьшает его стоимость. [c.28]

Халл и Хассел [8] исследовали промотируюш,ий эффект адсорбированного водорода на каталитическую активность металлических контактов. Было найдено, что хемосорбированный водород отравляет железные, кобальтовые и никелевые и промотирует процессы на медно-никелевых катализаторах. Рассматривалась также зависимость между гидрогенизацией и орто-пара-водород-пой конверсие на этих контактах. [c.132]

Исследование каталитической активности хелатных полимеров проводилось нами на модельных реакциях разложения гидразина, перекиси водорода, муравьиной кислоты, спиртов, о-, /г-конверсии водорода и окисления алкилпроизврдных бензола. Интересные каталитические свойства были обнаружены при изучении окисления изопропилбензола [c.219]

В заключение отметим, что облучение, как было обнаружено, сильно влияет на активность некоторых катализаторов. Например, у-облучение А12О3 повышает скорость обмена в системе Н2—точно так же под действием излучения ускоряется орто—пара-конверсия водорода на окислах. При исследовании реакции обмена в системе На—была сделана попытка количественно изучить причины повышения активности под действием излучения. Измерение с помощью метода ЭПР концентрации У1-центров (истинная структура таких дефектов пока не установлена) после облучения показало прямую связь концентрации этих центров с каталитической активностью. Отжиг твердого тела приводит к резкому снижению и концентрации У,-центров и константы скорости реакции. Это позволяет предположить, что 1-центры создают на поверхности катализатора активные участки либо они играют некую другую (прямую или непрямую) роль в поверхностной реакции. Таким образом, в отдельных системах наличие дефектных центров может коррелировать с каталитической активностью твердого тела. [c.193]

Как показал рентгеноструктурный анализ, катализаторы, приготовленные на основе окиси железа, содержат а-модификацию РсаОз — кристаллическую окись железа ромбоэдрической структуры. Активной же частью катализатора в процессе конверсии окиси углерода является магнетит Рвз04, состоящий из кристаллов кубической системы. Для превращения а-Ре Оз в активный магнетит катализатор восстанавливают газовой смесью, содержащей водород и окись углерода. Согласно исследованиям А. М. Алексеева, И. П. Кириллова, восстановление железохромового катализатора сопровождается экзотермическими реакциями, а присутствие окиси углерода в газовой смеси может вызывать восстановление РегОд до металлического железа. При этом не только снижается активность катализатора, но и создаются условия для протекания весьма быстрой экзотермической реакции окисления железа водяным паром, которая может вызвать резкий подъем температуры и перегрев катализатора. В результате этого возможно необратимое снижение каталитической активности, а в отдельных случаях даже спекание катализатора и его механическое разрушение, приводящее к увеличению гидравлического сопротивления при прохождении реакционной смеси через катализатор. Для уменьшения количества тепла, выделяющегося при восстановлении катализатора конверсии окиси углерода, было предложено применять в качестве восстановителя газовую смесь с низким содержанием СО. [c.31]

Коупер И Элей [112] изучали реакцию орто-пара-конверсии водорода на сплавах палладия с золотом и определили зависимость каталитической активности от состава сплава. Они установили (рис. 17), что энергия активации резко возрастает при наличии золота в количестве 60 атом. 7о, когда -слой, содержащий в чистом палладии 0,6 дырки на атом, почти полностью заполняется -электронами золота. Такое заполнение -слоя отражается также в уменьшении парамагнитной восприимчивости сплава, которая достигает нуля приблизительно при таком же составе. Эти наблюдения, так же как и результаты ряда других работ по сплавам [117, 118], допускающие аналогичные интерпретации, подчеркивают значение электронного фактора и особенно незаполненного -слоя для каталитической активности. [c.387]

Каталитическая активность а-АЬОз [3466] и у-АЬОз [346в] в реакции конверсии параводорода и Нг — Ог-обмена возрастает после 7-облучения. При этом парамагнитные центры не образовывались [3466], однако наблюдался значительный эффект при адсорбции водорода [346г]. [c.273]

Часто каталитические свойства зависят от способности металла или сплава хемосорбировать определенные компоненты из окружающей среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы — хорошие катализаторы и что электронные конфигурации в сплавах, способствующие каталитической активности, подобны электронным конфигурациям, благоприятствующим пассивности. Например, когда палладий, который в металлическом состоянии имеет 0,6 вакансий -электронов на атом, катодно насыщается водородом, он теряет свою каталитическую эффективность для орто-параводородной конверсии 132]. Такое поведение объясняется заполнением -уровня электронами растворенного водорода, в результате чего хемосорбция водорода на металле прекращается. Аналогично каталитическая эффективность сплавов Pd—Au подобно каталитической эффективности Pd имеется до тех пор, пока в сплаве не будет достигнута критическая концентрация Au, равная 60% (ат.). При этом содержании золота и выше сплавы становятся плохими катализаторами. Золото — непереходный металл, отдает электроны незаполненным -связям палладия. Магнитные измерения подтверждают, что -связь становится заполненной как раз при критической концентрации золота. Аналогичность условий, влияющих на пассивность и каталитическую эффективность, подтверждает, что пассивные пленки на переходных металлах и их сплавах являются хемосорбиро-ванными. Вопросы пассивности обсуждены в литературе [331. [c.78]

Теоретически возможно существование трех форм изменений каталитической активности сплава при варьировании состава, представленных в идеализированном виде на рис. 9. В случае а наблюдается непрерывное падение активности при снижении концентрации дырок в -зоне до величины активности, равной нулю, соответствующей 60% Си. Аналогичные результаты получены Дауденом и Рейнольдсом [25] при исследовании гидрирования стирола. В случае б предполагается, что по мере заполнения -зоны прочность связи понижается, а каталитическая активность возрастает и достигает максимума еще до полного заполнения Зоны. Такой зависимости отвечают данные Купера и Или [26] для реакции мара-орто-конверсии водорода на сплавах Р(1 — Аи, а также результаты нашей работы. Однако здесь возможно влияние и ряда других факторов, смещающих положение максимума каталитической активности в сторону меньших концентраций меди, по сравнению с ожидаемым для 60% Си. [c.315]

Этот результат можно объяснить с помош,ью гипотезы, недавно предложенной Или и Шутером [10]. В цитированной работе был обнаружен параллелизм между энергией сублимации поликристаллических пленок различных переходных металлов и их активностью в реакции нара-орто-конверсии водорода. Объясняя такую корреляцию, авторы обраш,ают внимание на изменение работы выхода нри переходе от одной грани кристалла к другой и делают вывод, что наиболее плотно упакованные грани должны быть наиболее каталитически активны. [c.23]

Нами были приготовлены различные хромиты, содержащие активные катионы (медь, никель, цинк и кобальт), и разработаны методы получения тио-и селенохромитов с достаточно высокой удельной поверхностью. Кроме того, мы изучили изменение электропроводности в результате замещения, причем оказалось, что эта величина убывает в ряду 0- 3->8е. Была также измерена каталитическая активность полученных веществ в различных модельных га-з"Ьфазных реакциях, таких, как изотопный обмен водорода с тяжелой водой, дегидрирование изопропилового спирта и конверсия метанола. Полученные результаты были аналогичными для всех трех реакций, но различались в зависимости от природы катиона в хромите. Установлена также корреляция между активностью и электропроводностью образцов. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология