Определение содержания жирных кислот от Сг и выше

В другом простом и удобном методе определения содержания жирных кислот (от С4 до i8) в растительных и животных жирах пробу в течение 2 мин нагревали при температуре 65 °С с метилатом калия в метаноле под слоем азота в течение последних 0,5 мин нагревания реакционную смесь встряхивали. По окончании нагревания в реакционную смесь добавляли смесь силикагеля с хлоридом кальция, перемешивали ее, а затем добавляли S2 и встряхивали сосуд после осветления полученного раствора центрифугированием пробу S2 вводили в газовый хроматограф. Введение силикагеля приводит к тому, что реакционная смесь становится гомогенной и облегчается экстракция из нее метиловых эфиров сероуглеродом. Кроме того, силикагель поглощает небольшие количества присутствующих в маслах свободных жирных кислот, которые мешают анализу. Хлорид кальция образует комплекс с метанолом, и благодаря этому хроматографический пик метилового эфира масляной кислоты не искажается пиком метанола. Наконец, в отличие от метанола S2 не искажает пиков метиловых эфиров низкомолекулярных жирных кислот. Этот быстрый метод дает результаты, которые вполне сравнимы с результатами более длительных анализов [57]. При описанной выше обработке пробы метилатом калия метиловых эфиров свободных жирных кислот не образуется. Для метилирования этих кислот нужно добавить в смесь ВРз и нагревать ее еще в течение 2 мин при температуре 65 °С. [c.142]

К типичным пенообразователям для водных растворов относятся такие поверхностно-активные вещества, как спирты, жирные кислоты, мыла и белки. Мыла дают гораздо более устойчивые пены, чем спирты и кислоты, очевидно, в связи с наличием в их молекулах ионогенной группы. Так же, как для спиртов и кислот, максимальная устойчивость пены отвечает мылам со средней длиной углеводородного радикала. Иначе ведут себя высокомолекулярные пенообразователи. Во-первых, время существования пен в этом случае очень велико и в обычных условиях может составлять сотни и даже тысячи секунд. Во-вторых, время существования пен всегда тем выше, чем выше концентрация высокомолекулярного пенообразователя, в отличие от мыл и спиртов, у которых максимальная устойчивость пен имеет место при вполне определенном содержании пенообразователя. [c.63]

Процентное содержание связанной жирной кислоты, т. е. содержание масла, имеет определенную границу, выше которой вводимая кислота или масло не могут вступать в химическое взаимодействие с алкидной смолой. [c.112]

Быстрый рост производств химических волокон (лавсана — полиэфирного волокна, найлона) потребовал расширения выпуска дистиллированной олеиновой кислоты специальных кондиций с йодным числом не выше 94, содержанием чистой олеиновой кислоты не ниже 75% и желез>а не более 0,001% со слабой окраской. Резко увеличился выпуск светлых дистиллированных жирных кислот повышенного качества из технических жиров и хлопковых соапстоиов для производства хозяйственных и туалетных мыл. В последнее время дистиллированные кислоты хлопковых соапстоков подвергаются гидрогенизации, что требует соблюдения определенных режимов предварительной обработки соапстоков и дистилляции их кислот, для получения после гидрогенизации готового продукта без последующей обработки, со стандартной цветностью, содержанием неомыляемых веществ и зсшы. [c.3]

При строгом соблюдении оптимального технологического режима и после наладки процесса ректификации жирных кислот требования, предъявляемые к фракциям кислот —Qe и Qa—Qe, смогут быть выполнены. А выполнить требования к качеству фракций Сю—Сзо и Q,— jo по содержанию неомыляемых и особенно по содержанию хвостовых фракций кислот при существующей технологии затруднительно. Во-первых, промышленность не располагает надежным методом определения содержания кислот выше go с требуемой точностью, а во-вторых, разделение кислот С20 и С21 ректификацией очень затруднено, особенно из-за присутствия в смеси значительного количества разветвленных кислот с разной температурой кипения. По-видимому, более успешно эту задачу можно будет решить после внедрения метода ступенчатого разложения мыл углекислотой и разделения кислот на фракции. [c.148]

Приготовление мыл одновалентных металлов лития, калия, натрия основано на прямом взаимодействии водных растворов соответствующих щелочей с жирами, высшими жирными кислотами или их заменителями, описанными выше. Омыление проводят при температуре около 100°С по кислотному числу или числу омыления сырья при 5—10%-ном избытке щелочи до заданного содержания свободной щелочи в мыле. Мыло упаривают до определенного содержания воды, которая необходима для диспергирования его в масле на стадии изготовления смазочной композиции. [c.260]

Ниже описаны отдельные типы сточных вод, их характеристики и оптимальные методики анализа. Стоки, попадающие в поверхностные воды, содержат бензин, керосин, топливные и смазочные масла, бензол, толуол, стирол, ксилол, жирные кислоты, фенолы, глицериды, стероиды, пестициды и металлорганические соединения. Перечисленные соединения составляют примерно 90% или выше от общего количества всех органических примесей (данные основаны на приблизительной оценке загрузки аналитической лаборатории). В числе других веществ, загрязняющих окружающую среду, можно назвать нитросоединения, асфальты, воска, твердые парафины, карбонильные и сернистые соединения, хлорированные углеводороды и бифенилы ( последние два типа соединений производятся промышленностью в больших количествах), а также соли трех- и многоосновных органических кислот. Методы газо-хроматографической идентификации этих соединений в данной главе подробно не рассматриваются, не потому, что это невозможно (напротив, такие анализы уже описаны), а потому, что природа и содержание подобных примесей для целей настоящего изложения имеют второстепенное значение [1—5]. В приведенном списке вещества-загрязнители расположены в соответствии с возрастающей трудностью их определения. Состав стоков завода, производящего органические растворители, проверить нетрудно. Однако гораздо труднее получить аналогичные результаты, анализируя канализационные воды в нескольких милях ниже, поскольку в этом случае примеси, сбрасываемые заводом, смешиваются с другими веществами и, вероятно, успевают прореагировать с некоторыми из них. В результате при любом анализе органических примесей в сточных водах мы можем узнать только о соединениях, присутствующих в пробе в момент анализа, но не о составе исходных стоков. [c.519]

Для определения содержания жирных кислот в делительную воронку 1юмещали 20 мл буферного раствора, 8 мл нейтрального раствора метиленового синего и встряхивали 30 сек. с 10 мл хлороформа. Слой хлороформа удаляли, экстракцию повторяли с новой порцией хлороформа 10 мл, которую также уда. 1яли, К подготовленному, таким образом, раствору добавляли 1 мл пробы и встряхивали в течение 1 мин. с 15 мл хлороформа. Послс отстаивания сливали хлороформный слой в мерную колбу вместимостью 50 мл. Экстракцию повторяли 2 раза ана.чогичио описанному выше. [c.115]

Известны экстракционно-фотометрические способы определения высших жирных кислот (С12 и выше), образующих с основными красителями экстрагируемые окрашенные соли. Жирные кислоты с малым числом углеродных атомов не вступают в такие реакции. Здесь оказывает влияние размер молекулярной массы кислоты, с повышением которой уменьшаются плотность заряда аниона и растворимость соответствующих солей в воде, растворимость в органических растворителях при этом увеличивается. Некоторые жирные кислоты не участвуют в тех или иных экстракционнофотометрических реакциях, вероятно, вследствие пространственных затруднений. Иногда взаимодействие близких по свойствам соединений с одним и тем же реактивом протекает с различной ско ростью. Если в этом случае измерять количество продукта реакции в различные отрезки времени, то полученная кинетическая кривая будет иметь различный наклон на отдельных участках. На основании такой кривой можно рассчитать содержание отдельных компонентов. [c.15]

Чем длиннее и разветвленней цепочка полимера, тем выше вязкость материала. Увеличение относительного содержания жирной кислоты в составе полимера повышает его растворимость в углеводородных растворителях, но после определенного предела полимер становится нестойким к действию щелочей и начинает взан-модеиствовать с пигментами щелочного характера. [c.192]

Исходным сырьем для производства синтетических жирных кислот является парафин определенного фракционного и углеводородного состава. В частности, он не должен содержать ароматических и нафтеновых углеводородов и фракций, выкипающих выше 460°. Содержание ароматических и нафтеновых углеводородов в парафине зависит от режима кристаллизации и фильтрпрессования дистиллята и от полноты выпотевания тача, а фракционный состав — от пределов выкипания исходного сырья и в некоторой степени от режима потения. [c.136]

Щелочные ооли некоторых жирных кислот с прямой цепью образуют интересные гели, имеющие большое промышленное значение. Соли кислот с короткой цепью воднорастворимы и ведут себя как нормальные кристаллоидные электролиты. Аномальные свойства обычных мыл появляются только при содержании в цепи более восьми а леродных атомов, увеличиваясь с длиной цепи. Типичным представителем мыл является пальмитат натрия. При низких температурах (0°С) он относительно нерастворим, но очень хорошо растворяется при 100° С. В разбавленных водных растворах его поведение нормально данные о понижении упругости пара и электропроводности говорят об отсутствии или малой степени молекулярной ассоциации соли и о высокой степени электролитической диссоциации (хотя и несколько более низкой, чем у других солей этого типа). При высоких концентрациях и понижение упругости пара и электропроводность ненормально низки в некоторой узкой области концентраций понижение упругости пара уменьшается с увеличением концентрации. Очевидно, что в концентрированных растворах молекулы мыла в высокой степени ассоциированы, образуя так называемые мицеллы коллоидных размеров. Некоторые из этих мицелл заряжены, но в значительной степени они состоят из нейтрального мыла. Выше 70°С эти коллоидные растворы устойчивы, но если температура падает ниже этого предела, то из растворов постепенно выпадает творожистый осадок, образованный фибриллами, состоящими в основном из сильно гидратированного нейтрального мыла. При дальнейшем понижении температуры весь концентрированный раствор превращается в мутную творолшстую массу, в которой промежутки между частицами заполнены остатком раствора мыла или его гелем. При температуре 0 С все мыло находится в состоянии творожистого осадка, концентрация же его во внешней жидкости очень мала. В этой области температур растворы в определенных условиях могут быть получены и в форме гелей, которые в отличие от относительно мутных творожистых осадков прозрачны и однородны. [c.246]

Кинетика и механизмы адсорбции чаще всего изучаются путем анализа изотерм адсорбции. Именно таким способом, а также посредством определения точки замерзания [123] определяется связанная (монослойная) и несвязанная (мультислойная, поли молекулярная) вода. (Точка замерзания связанной воды существенно ниже О °С.) На изотермах адсорбции воды шерстью можно различить три участка, соответствующих трем стадиям этого процесса а)связывание воды полярными группами боковых цепей, преимущественно —NH3+ и —СОО б) связывание воды пептидными группами и в) адсорбция полимолекулярной, или несвязанной, воды при относительной влажности выше 80% [57]. Изотермы адсорбции находят также широкое применение для оценки времени хранения высушенных пищевых концентратов. Оптимальная влажность сильно различается для разных продуктов например, для картофельных кубиков она составляет 6%, для сухого цельного молока — 2,25%, для порошка какао — 3% [57]. При более высоком содержании влаги концентраты быстро темнеют кроме того, в результате гидролиза образуются свободные жирные кислоты. Хранение в условиях ниже оптимальной влажности может приводить к прогорканию продукта. [c.21]

Для зеленых листьев, обладающих сильным запахом и, следовательно, имеющих относительно высокое содержание летучих веществ, результаты определения влажности методами, основанными на измерении потери массы, выше, чем методом дистилляции. Из-за этих различий вычисленное значение сухой массы силоса может изменяться на 3—10%. Известно, что при высушивании силос теряет не только воду, но и летучие вещества. Однако в водном слое при отгонке с толуолом Перкинс [228] не обнаружил значительных количеств летучих веществ. Так, при определении в водном слое летучих жирных кислот (анализировали серию из 6 проб силоса массой 10 г) результаты титрования 0,2 н. раствором NaOH изменялись от 4,3 до 7,5 мл, что эквивалентно всего лишь 0,07 г органических кислот (в пересчете на уксусную). Водный слой в конденсате, полученном при анализе двух параллельных проб, предварительно обработанных избытком оксида магния, имел слегка щелочную реакцию по фенолфталеину, объем его был меньше, чем при анализе необработанных проб, как раз на величину, равную найденному количеству кислоты (около 0,07 мл). По мнению Перкинса [228], при определении воды в силосе метод дистилляции более надежен, чем высушивание в воздушном сушильном шкафу при 100 °С. Более высокие результаты, характерные для последнего метода, связаны с потерей не только воды, но и других летучих веществ. [c.287]

Сравнение полученных данных по органическому веществу в различных водах нефтегазовых месторождений показывает существенно различное их содержание (табл. 48). Наибольшие различия наблюдаются в общем количестве органического вещества. Если суммировать органический углерод трех основных групп органических веществ — нелетучих, летучих нейтральных и основных, кислот, то получим углерод суммы органического вещества (табл. 49). Учитывая, что мы не располагаем данными непосредственного определения Сорг. летучих кислот, они, как указывалось выше, с небольшой степенью погрешности заменены Сорг., вычисленным по даннььм определений жирных летучих кислот. [c.116]

Масла в основнэм состоят из триглицеридов — омыляемой части и со держат лишь небольшое количество (около 1 %) неомыляемых веществ. Физико-х ими1чеокие свойства масел характеризуются следующими основным] показателями удельный вес, нслотное число, число омыления, иоднс число, количество неомыляемых веществ, коэфициент преломления. Кислотное число является мерой кислотности масла и вы(ражается числом граммов КОН, необходимых для нейтрализации свободных жирных и смоляных кислот, содержащихся в 1 кг масла. Кислотное число льняного масла находится в пределе 1—8, что соответствует 0,5—4% свободной кислоты (в пересчете на олеиновую). Число омыления является показателем чистоты масла и указывает на число граммов КОН, необходимых для полного омыления 1 кг масла. Число омыления льняного масла равно 189—198. Пониженное число омыления указывает на примесь минеральных веществ в масле. Йодное число является особо важным показателем. Оно указывает на содержание в масле непредельных кислот, связанных с глицерином, а также характеризует относительную скорость высыхания масла. Установлено, что чем выше содержание в масле непредельных кислот, те.м быстрее сохнет масло после нанесения его на обрабатываемую поверхность. Скорость высыхания масла на.ходится также в прямой зависимости от степени предельности жирных кислот. Иод взаимодействует лишь с непредельными жирными кислотами и тем в большей степени, чем выше их не-предельность. Йодное число указывает на число граммов иода, способных присоединиться в определенных условиях к 100 г масла. Йодное число Льняного масла колеблется между значениями 170 и 205. [c.364]

ВОДНОЙ жидкости досуха, вытягивании остатка спиртом и выпаривании спиртового раствора получается легкорастворимая масса соли, из которой [разбавленная] серная кислота выделяет слой маслообразной кислоты и уксусную кислоту главная часть последней остается в воде после раствора. Перегоняя этот водный раствор, можно получить значительное количество уксусной кислоты в довольно чистом состоянии. Натура кислоты была констатирована получением серебряной соли (несколько порций, дробным осаждением) и определением в ней содержания серебра. Кристаллизуя эту соль, получены были характерные для уксусно-серебряной соли плоские блестящие иглы. Приперегонке отделенной от водной жидкости и высушенной маслообразной кислоты довольно значительная ее часть перешла при 160—170°, а часть с более высокой точкой кипения [при охлаждении] застыла в кристаллическую массу и представляла не что другое, как ту твердую жирную кислоту, о которой упомянуто было выше и которая является наиболее характерным продуктом окислепия изотрибутилена хромовой смесью. Маслообразная кислота, собранная меяоду 160° и 170°, оказалась [нечистой] триметилуксусной. Для очищения из ее щелочной соли приготовлена была осаждением цинковая соль, и при разложении [серной кислотой] этой последней триметилуксусная кислота получилась в довольно чистом виде с ее характерными признаками — способностью застывать в кристаллическую массу и изменять при более сильном охлаждении (в смеси [снега] с солью) свой вид [становясь опалово-белой],— способностью давать характерные кислые соли калия и свинца [кристаллизующиеся в тонких шелковистых иглах] и не меиее характерную среднюю медную соль [зелено-бирюзового цвета, нерастворимую в воде, но] растворимую в спирте и образующую [темнозеленые, легко] выветривающиеся [на воздухе] кристаллы, [становящиеся непрозрачными и] разлагающиеся при нагревании с образованием белого пушистого возгона [—характерная реакция для некоторых солей триметилуксусной кислоты]. Порция маслообразной кислоты, сравнительно незначительная по количеству, собранная в пределах температуры между точкой кипения триметилуксусной кислоты и точкой кипения (приблизительно) твердой жирной кислоты,— а именно между 170° и 250°,— не застывала при охлаждении [до 0°]. Это содержапие заставило сначала подозревать присутствие здесь какой-либо особой кислоты [отличной от триметилуксусной и от твердой жирной кислоты], но при ближайшем рассмотрении оказалось, что то была смесь твердой кислоты с нечистой триметилуксусной. Нри обработке этой порции количеством щелочи, недостаточным для полнот нейтрализации, часть ее растворялась, а остаток застыл [при обычной температуре] в кристаллическую массу твердой кислоты растворилась тут, очевидно, триметилуксусная кислота, как более сильная. Пользуясь тем, что магнезиальная соль твердой кислоты очень трудно растворима в воде, а триметилуксусный магний растворим легко, щелочная соль кислоты (170—250°) была осаждена сернокислой магнезией. [c.358]

В уже цитировавшейся работе Бергена и Дарби по определению в смесителе Бенбери способности пластификаторов растворять поливинилхлорид, диоктилфталат признан сравнительно медленно растворяюш,им пластификатором. На придание однородности смеси требуется значительно больше времени, чем при употреблении трикрезилфосфата или других фосфатов, но меньше, чем при употреблении адипатов и эфиров или полиэфиров жирных кислот. При этом время смешения тем больше, чем больше содержание диоктилфталата. При содержании 60% диоктилфталата однородность смеси достигается через 90 сек. Время, в течение которого при различных концентрациях пластификатора достигается равномерная температура смеси, тоже значительно выше при работе с диоктилфталатом, чем с фосфатом, причем и в этом случае затрачивается больше времени при большем содержании пластификатора. При температуре 115—118° С процесс растворения длится от 210 до 280 сек (найденная автором критическая температура растворения поливинилхлорида лежит в том н е пределе). Длительность растворения не изменяется с увеличением скорости враш ения мешалки смесителя. [c.769]

Исходя из этих предпосылок, были разработаны рецепты для получения в процессе полимеризации латексов с повышенной концентрацией сухого остатка. Латексы этого типа отличаются друг от друга соотношением мономеров (отношение дивинила к стиролу меняется от 80 20 до 50 50), разным соотношением канифольных мыл и солей жирных кислот и наличием дополнительных эмульгаторов (даксада). В большинстве случаев латексы не заправляются ни прерывателем, ни противостарителем последний вводится в латексные смеси потребителями, выбирающими тип противостарителя согласно назначению приготовляемых изделий. Производство указанных выше типов латексов основано на большой глубине превращения, близкой к 100%, на уменьшении содержания воды и малой концентрации мыла в исходной эмульсии и на добавках его по ходу полимеризации. Для ускорения полимеризации температуру реакции повышают до 60—65 °С (часто она возрастает не с самого начала процесса, а после достижения определенного процента конверсии). При высокой степени превращения полимеров процесс удешевляется и упрощается. Содержание сухого остатка в конечных продуктах колеблется от 59 до 63%. г [c.615]

Еще большую вариабельность имеют данные по фракционному составу липидов, что в значительной степени объясняется разнообразием вариантов методов их определения и худшей межлаборатор-ной сходимостью. В результате общая вариабельность данных по содержанию триглицеридов для большинства животных (кроме рыбы) и растительных продуктов находится в пределах 15—20%, для рыб 25— 30 %. Для фосфолипидов (сумма), токоферолов и стеринов эти данные соответственно равны 10—15 % (для большинства продуктов) и 20— 25 % (для рыб). Для определения состава и количества жирных кислот, как отмечалось выше, используются исюхючительно методы газожидкостной хроматографии. Внутрилабораторная сходимость данных, полученных на современных хроматографах с набивными и капилляр-1п>1ми колонками, составляет 2 %. Межлабораторная воспроизводимость для большинства основных жирных кислот обычно в 2—3 раза выше. Вместе с тем следует помнить, что жирнокислотный состав продуктов зависит от сорта (вида), условий произрастания (содержания), хранения. Все это вместе взятое, а также естественное колебание в содержании общих липидов в продуктах приводит к тому, что общая вариабельность основных жирных кислот (тех, которые составляют более 10% относительно суммы жирных кислот) в большинстве продуктов составляет 15—20 %, а в сое и рыбах — 30—35 % [12]. [c.327]

Определив эквивалент этерификации с помощью реакции эпоксидной С.М0ЛЫ с жирны.ми кислотами и внеся соответствующую поправку на присутствие эпоксидных групп (см. выше определение числа эпоксидных групп), можно иайти содержание в смоле гидроксильных групп, которое может быть также [c.434]