Реагенты и субстраты

Были проведены предварительно опыты по определению порядков по реагенту и субстрату в области изучаемых концентраций с использованием степенной формы зависимости скорости от концентрации в виде хю = кс . [c.188]

Следует различать четыре области вдоль энергетической кривой (см. рис. 2.1) начальное состояние (реагент и субстрат столь далеки друг от друга, что их взаимодействием можно пренебречь) поляризованное состояние (реагент и субстрат слабо взаимодействуют, находясь все еще на значительных расстояниях друг от друга) активированное (переходное) состояние (реагент и субстрат пред- [c.18]

I. Донорно-акцепторное взаимодействие реагента и субстрата с участием вакантной орбитали реагента и я-электронов кратной связи и с образованием я-комплексов [c.113]

Одна из особенностей реакций, в которых атакующий реагент и субстрат связаны в единой молекуле, состоит в том, что их скорость уменьщается пропорционально степени разбавления, в то время как для межмолекулярных реакций второго порядка она падает пропорционально квадрату этой величины. Таким образом, если наряду с реакцией образования нового цикла может идти нежелательное межмолекулярное взаимодействие, успешного проте- [c.268]

В настоящее время считается, гго в описанных экспериментах не было обеспечено достаточно быстрое смещивание реагентов. Реакция нитрования во многих случаях вдет очень быстро, и поэтому провести корректные кинетические измерения общепринятыми методами чрезвычайно трудно. Обычно необходимо применять метод конкурирующих реакций. Например, относительную реакционную способность бензола и толуола определяют путем измерения количеств нитробензола и нитротолуола, образующихся при нитровании смеси этих соединений в условиях недостаточной концентрации электрофильного агента. Если реакция нитрования вдет очень быстро, то лимитирующим ее скорость фактором становится скорость смешивания, т.е. скорость, с которой реагент и субстраты способны просто вступить в контакт друг с другом. [c.457]

Согласованные реакции протекают при облучении или нагревании. Для них теряют смысл понятия реагента и субстрата. [c.92]

Очевидно, что многие реакции с неорганическими окислителями протекают по единому механизму из неорганического реагента и субстрата образуется эфир, и затем обычная реакция элиминирования или процесс расщепления цикла приводят к продуктам окисления. Однако когда субстратом является углеводород, а не спирт или кетон, более важными становятся свободнорадикальные цепные процессы. Такие процессы обсуждаются в следующей главе. [c.244]

В ходе нуклеофильного замещения между реагентом и субстратом образуется связь, причем оба, электрона связи поставляются реагентом Такое замещение протекает тем легче, чем больше нуклеофильная сила реагента, т. е. его способность отдавать электроны. Нуклеофильная сила в пер- [c.165]

Особенно сильное влияние на скорость реакции оказывают пространственные затруднения одновременно реагента и субстрата. [c.167]

Н,Ы-Диметилформамид (ДМФА) и Ы,Ы-диметилацетамид (ДМА) относят к классу растворителей, известных как биполярные апротонные растворители [210]. Этим соединениям свойственны высокие значения диэлектрической проницаемости (например, для ДМФА 37, 6), и поэтому, они являются подходящими растворителями для целого ряда полярных соединений. Кроме того, в них растворимы и многие неполярные вещества, что обеспечивает возможность проведения гомогенных реакций для большого набора реагентов и субстратов. Вместе с тем, поскольку эти вещества являются апротонными растворителями (т. е. они не образуют водородные связи с анионами, как, например, этанол), то реакционно-способность растворенных анионов обычно много выше, чем в протонных растворителях. Наряду с этим, поляризуемые заряженные переходные состояния более сольватированы в биполярных апротонных растворителях, чем в протонных растворителях. В результате этого бимолекулярные реакции с участием анионов протекают значительно быстрее в ДМФА и ДМА, чем в протонных растворителях [210]. [c.449]

Вместо двух понятий реагент и субстрат удобно применять одно— реактанты (неологизм), которое означает реагирующие вещества . В дальнейшем мы будем часто применять этот термин. [c.61]

Если же реагент и субстрат имеют примерно одинаковую основность (например, альдегиды и спирты), то при высоких концентрациях водородных ионов наблюдают эффект насыщения,, -т. е. скорость реакции перестает увеличиваться при дальнейшем понижении pH. [c.299]

Однако дать единую трактовку переходного состояния для различных реагентов и субстратов, по-видимому, невозможно. [c.203]

При расчете энергии переходного состояния рассматривается только одна орбиталь реагента с парой электронов, если это нуклеофил, с одним электроном, если радикал, и без электронов, если это электрофил. Задается резонансный интеграл связи Рс-ыи. образующейся между реагентом и субстратом. Обычно Рс-ыи принимают равным 0,5. [c.234]

К]ои [8]о - начальные концентрации сдвиг-реагента и субстрате, соответственно (рис, 3) б) 6 7 = f [з]. [c.147]

Влияние строения реагента и субстрата на соотношение орто- и лара-изомеров [c.86]

Наиболее широкое и полезное применение реакция обмена галоида на литий нашла в ароматическом и особенно в гетероциклическом ряду [189], где она проходит полно, быстро и с хорошими выходами именно благодаря большому различию в стабильности карбанионов реагента и субстрата. [c.135]

Назвать любую гетеролитическую реакцию процессом нуклеофильным или электрофильным, значит допустить существенную двусмысленность Оба эти термина взаимообратны подобно соответствующим терминам — кислота и основание. В каждой реакции должен участвовать как электрофил, так и нуклеофил. В органической химии реакции классифицируются по признаку реагента, атакующего углеродный атом. Тем не менее лежащая в основе определения двусмысленность создает трудности при обсуждении реакций, приводящих к образованию углерод-углеродных связей. В целях последовательности реакции делят на нуклеофильные и электрофильные по признаку соединений, имеющих в качестве реагентов наиболее очевидный нуклеофильный или электрофильный характер. Во всяком случае, реакцию можно переименовать, поменяв местами обозначение реагента и субстрата, как показано на рис. 10.6. [c.222]

При нуклеофильных замещениях, протекающих у насыщенных углеродных атомов, наблюдаются механизмы типа 1 и 3. Насколько нам известно, механизм типа 2 сюда не относится. Кинетика (измерение скорости реакций) и стереохимия— это те орудия, которыми шире всего пользуются при изучении механизма реакций. Кинетические исследования часто выявляют режим той или иной реакции во времени. Стереохимическое изучение показывает соотношение между конфигурациями реагентов, с одной стороны, и конечных продуктов — с другой. Комбинация этих двух источников информации может дать очень подробную картину того, каким образом реагент и субстрат сталкиваются друг с другом в процессе реакции. [c.234]

Как общее правило, каждая реакция замещения (при которой на какой-либо стадии или в с амом переходном состоянии, обусловливающем скорость реакции, или до достижения этого состояния нроисходит процесс образования ковалентной связи, предшествующий или протекающий одновременно с процессом разрыва связи) долнхиа быть весьма чувствительной к взаимному вандерваальсовому отталкиванию атакующего нуклеофильного реагента и субстрата. Следовательно, реакции такого типа, как, например, реакция замещения нормальные реакции этерификации и гидролиз сложных эфиров, замедляются в результате увеличения массы у реакционного центра. Это явление замечено уже давно оно дало нача- [c.202]

Следует, однако, подчеркнуть, что степень протекания этих и подобных им побочных реакций определяется природой реагента и субстрата. Так, при алкилировании ароматических молекул возможная побочная реакция будет инициироваться за счет отрыва водорода от алкильного заместителя, например [c.238]

По своему механизму реакции нуклеофильного замещения делятся на две категории. Первичные алкилгалогениды (в которых атом галогена связан с первичным атомом углерода) реагируют обычно следующим образом сначала нуклеофильный реагент подходит к положительно заряженному атому углерода, связанному с атомом галогена, и из двух частиц (реагента и субстрата) образуется активированный комплекс, который затем распадается на продукт н галогенид-анион. Образование этого комплекса — самый медленный этап реакции и поэтому определяет полную скорость реакции. Таким образом, реакция является бимолекулярной и обозначается Sn2 (от англ. bimole ular nu leofili substitution — бимолекулярное нуклеофильное замещение). [c.139]

Ароматическое электрофильное замещение протекает при действии на субстрат катионоидных частиц или катионов, содержащих координативно ненасыщенный атом, например, катионов 80зН+, N02+, С1+, СНз+ и т. д. Условия, необходимые для их образования в реакционной среде, будут рассмотрены в соответствующих разделах. Все они — своеобразные кислоты Льюиса и могут образо- вать с ароматическим субстратом л- и а-комплексы, которые могут являться промежуточными этапами реакций электрофильного замещения. Поэтому в общем виде эта реакция может быть представлена в виде четырех последовательно протекающих элементарных стадий 1—образование я-комплекса между реагентом и субстратом 2 — превращение я-комплекса в а-комплекс 3 — образование нового я-комплекса за счет конечного продукта и уходящего водорода или другой частицы 4 — отрыв водорода или другой частицы и освобождение конечного продукта [c.38]

Как показывает квантово-химический анализ, нуклеофильный реагент атакует разрываемую связь с тыла (рис. 10.1, а), так что перекрываются одноименно заряженные орбитали реагента и субстрата. Фронтальная атака нуклеофильного реагента (рис. 10.1, б) встречается весьма редко. Мелвин-Хьюз подошел следующим образом к оценке энергии акгивации реакций типа СН3Х + V. Как ион, так и полярная молекула в растворе соль-ватированы. Для того чтобы оба реагента сблизились, они должны иметь вакансии в своих сольватных оболочках. На создание такой вакансии необходимо затратить энергию. Энергию активации можно рассматривать как энергию создания таких вакансий у нуклеофила 1 (иона У) и реагента 2 (молекулы АВ). [c.283]

Галогенирование алканов, содержащих неэквивалентные атомы водорода, приводит к смесям изомерных продуктов замещения. Соотношение между ними зависит от условий реакции, природы реагента и субстрата. В качестве примера рассмотрим моногалогенирование пропана (уравнение 5.1). Для краткости первичными, вторичными и третичными будут далее называться атомы водорода, связанные соответственно с первичным, вторичным или третичным атомами углерода. [c.120]

Общая реакция, изображенная на рис. 14.3, протекает с разнообразными нуклеофилами, субстратами и замещаемыми группами. В табл. 14.1 дан перечень важнейших примеров этого типа. Большая часть сочетаний указанных в таблице реагентов и субстратов, но, однако, далеко не все, может приводить к эффективным реакциям. Наиболее важны реакции превращения карбоно-кых кислот и их производных друг в друга. В другой категории реакций альдегиды и кетоны получают гидролизом оксимов, тиокетонов и т. п. Нуклеофильное замещение у арильных или винилъных атомов углерода обычно протекает с большим трудом, но если активировать данную систему посредством )Л зктронооттягивают,их заместителей, то этот процесс замещения осуществить можно. [c.305]

Не всегда можно четко разграничить реагент и субстрат так, +NO2, ОН и т. д. обычно рассматриваются как атакующие реагенты, а карбанион (41) в зависимости от условий может быть атакующим реагентом или субстратом, когда взаимодействует, например, с алкилгалогенидом. Действие карбаниона на алкил-галогенид является нуклеофильной атакой, тогда как действие алкилгалогенида на карбанион можно рассматривать как элек-трофильную атаку однако независимо от этого сущность этой реакции остается неизменной. [c.40]

Влияние растворителей, реагентов, замещаемых атомов и групп, а также заместителей, расположенных в о-положении к реакционному центру, характеризуется общностью механизмов сольватационных эффектов [15, 57, 58]. Специфическая сольватация (гомогенный катализ) осуществляется по общему основному (XII, XIII), общему кислотному (XIV, XVI), общему основнокислотному (XV), бифункциональному (XVII) механизмам в зависимости от природы растворителя, реагента и субстрата [1, 2, 4—10, 12, 15, 19, 21, 60—67]. Рассмотрены взаимодействия замещенных галогенбензолов и пиперидина в среде основного (В), кислотного (HY) или бифункционального (R"ZH) растворителя. [c.53]

Если (+)-камфору восстановить ПОД действием литийалюминийдейтерида, то дейтерированный реагент (—)-изоборнеол-[2-В] 75-(2-Б), который при этом образуется, может быть использован для переноса дейтерия вместо водорода. Таким образом, водород и дейтерий в реагенте и субстрате, которые представлены на [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология