Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гетеролитическая реакция процесс

    Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами они активны как в реакциях гидрирования-дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных соединений нефтяного сырья [119, 136]. Однако каталитическая активность молибдена и вольфрама недостаточна для разрыва углерод-углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно-ситовые свойства. Если же кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учитывать и специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмосиликате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводородов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего более глубокого превращения с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отнести к поли-функциональным. [c.250]


    Кислотно-основной катализ. Каталитическое действие кислот на различные гетеролитические реакции в органической химии, такие, как гидролиз, конденсация, изомеризация и другие, является наиболее старым примером катализа. Ему посвящен ряд монографий [42—441 здесь мы коснемся лишь основных положений теории, связанных с переносом процессов на твердую поверхность. Обзоры по. этому вопросу изложены в работах [45 47 ]. [c.34]

    Назвать любую гетеролитическую реакцию процессом нуклеофильным или электрофильным, значит допустить существенную двусмысленность Оба эти термина взаимообратны подобно соответствующим терминам — кислота и основание. В каждой реакции должен участвовать как электрофил, так и нуклеофил. В органической химии реакции классифицируются по признаку реагента, атакующего углеродный атом. Тем не менее лежащая в основе определения двусмысленность создает трудности при обсуждении реакций, приводящих к образованию углерод-углеродных связей. В целях последовательности реакции делят на нуклеофильные и электрофильные по признаку соединений, имеющих в качестве реагентов наиболее очевидный нуклеофильный или электрофильный характер. Во всяком случае, реакцию можно переименовать, поменяв местами обозначение реагента и субстрата, как показано на рис. 10.6. [c.222]

    Каталитические реакции и катализаторы можно классифицировать по типу химического взаимодействия окислительно-восстановительные (гомолитические) реакции кислотно-основные (гетеролитические реакции) и сложные процессы на бифункциональных катализаторах. [c.89]

    Гетеролитические реакции идут, как правило, с перераспределением зарядов между реагирующими частицами и в них в качестве исходных или конечных частиц принимают участие ионы. Поэтому в большинстве случаев гетеролитические процессы идут в растворах в полярных растворителях. [c.113]

    Как уже указывалось в 2 гл. I, в зависимости от того, по какому механизму происходит перестройка (разрыв одних и образование других) химических связей в элементарном акте, различают гомолитиче-ские процессы, идущие с разрывом одних электронных пар и образованием других и гетеролитические реакции, в ходе которых все электронные пары сохраняются. Активированный комплекс одного и того же типа может реализоваться в случае как гомолитического, так и гетеролитического процесса. Например, реакции (1П.ЗЗ) и (П1.36) идут через линейный трехчленный активированный комплекс по типу (111.35). Однако первый процесс является гетеролитическим — связь С — I разрывается с переходом пары электрона на атом I, а новая связь С—О завязывается за счет неподеленной пары электронов 0Н . Второй процесс, наоборот, является гемолитическим — двухэлектронная связь И—С1 образуется за счет неспаренного электрона атома С1 и одного из 15-электронов атома Н, участвующего в образовании связи С—Н. Электронная пара, образующая эту связь, при этом разрывается и второй электрон остается в виде неспаренного электрона на атоме С свободного метила. [c.97]


    Гетеролитические реакции сопровождаются перераспределением зарядов между реагирующими частицами и в таких реакциях в ка честве исходных или конечных частиц, как правило, принимают участие ионы. Поэтому в больщинстве случаев гетеролитические процессы идут в растворах в полярных растворителях. В неполярных растворителях могут протекать процессы, в которых исходные частицы электро-нейтральны. Например, триэтиламин реагирует по гетеролитическому механизму с бромистым этилом в бензоле  [c.104]

    Реакции бимолекулярного замещения на углеродном центре. Реакции этого типа являются важнейшими представителями широкого круга гетеролитических реакций, в которых четко выражены процессы разрыва старых и образования новых связей. [c.374]

    Кроме гетеролитических реакции причиной деструкции полисахаридов могут быть и свободнорадикальные процессы. Не исключается возможность гомолитического расщепления цепей полисахаридов, особенно при высоких температурах, и окислительной деструкции, роль которой увеличивается при повышении pH. Инициатором окислительной деструкции по радикальному механизму, по-видимому, является молекулярный кислород, присутствующий в древесине и в варочном растворе. [c.345]

    Наряду с реакциями гомолитического расщепления определенный вклад в деструкцию простых эфирных связей вносят гетеролитические реакции - гидролиз с участием воды, выделенной в реакциях дегидратации, и элиминирование с участием спиртовых гидроксилов в пропановой цепи. Процесс деструкции лигнина осложняется вторично протекающими реакциями. При более низких температурах преобладают гетеролитические реакции гидролитической деструкции и элиминирования. При температурах выше 300°С интенсивное развитие получают реакции гомолитического расщепления. [c.459]

    Кроме гетеролитических реакций при щелочных варках при температурах 160... 180°С могут протекать и свободнорадикальные процессы. В свое время предполагали, что радикалы образуются в результате гомолитического расщепления сетки лигнина, и их рекомбинация приводит к конденсации лигнина. Однако в настоящее время выдвинута теория образования свободных феноксильных радикалов под действием присутствующего в капиллярах древесины и варочном растворе кислорода воздуха, который в щелочной среде на начальной стадии варки при взаимодействии с компонентами древесины восстанавливается до таких активных форм, как супероксид-анион-радикал Oj и гидроксильный радикал Н0 , которые и являются инициаторами свободнорадикальных процессов (см. [c.480]

    Как И всякая химическая реакция, процесс полимеризации протекает с разрывом одних валентных связей и с возникновением новых . При этом, в зависимости от условий реакций и природы мономеров, может происходить гетеролитический разрыв с образованием ионов или гомолитическое расщепление, приводящее к возникно нию свободных радикалов. В соответствии с этим различают ионную полимеризацию, протекающую через стадию образования ионов, и радикальную, в которой участвуют свободные -радикалы. [c.82]

    Гетеролитические реакции называют ионными реакциями, тогда как к гомолитическим процессам относят радикальные реакции [c.68]

    В то же время существует множество процессов, в которых разрушение имеющихся и образование новых связей происходит без разрыва или возникновения электронных пар, так называемые гетеролитические реакции. К их числу относятся реакции комплексообразования, замещения, ионные процессы. Рассмотрим, например, взаимодействие хлористого водорода с аммиаком  [c.12]

    Известно огромное количество гомогенно-каталитических реакций в растворах. Обычно их делят на процессы кислотно-основного и окислительно-восстановительного катализа. Первые характеризуются тем, что катализатор облегчает перемещение электронных пар без их разрыва в процессах окислительно-восстановитель-ного катализа катализатор способствует разрыву электронных пар. В первом случае мы имеем дело с гетеролитическими реакциями, во втором — с гемолитическими. Разумеется, резкой грани между этими группами процессов нет, и некоторые реакции в зависимости от условий могут проникать как по гетеролитическому, так и по гомолитическому механизму. [c.74]

    Изучение равновесий процессов ионизации и диссоциации в жидком SO2 имеет прямое отношение к физической органической химии. Эти непосредственно наблюдаемые процессы очень близки к аналогичным процессам, идущим, как принято считать, во многих гетеролитических реакциях. Однако последние протекают через активированные комплексы или промежуточные образования, доступные прямому наблюдению. Двуокись серы обычно инертна даже к ионам карбония, не говоря уже о менее электро-фильных атомах углерода. Следовательно, необратимый сольволиз здесь Н8 имеет места.- Поскольку известно, что ионофоры в жидкой SO2 способны к ассоциации, при исследовании алкилгалогенидов или сходных соединений следует учитывать возможность обратимого образования ионных пар как одной из стадий диссоциации. Уравнение (2) впервые было применено Циглером и Волльшиттом [19] для интерпретации равновесий ионизации в сернистом ангидриде. Если это уравнение представляет собой достаточно [c.70]


    Важнейшим классификационным признаком гетеролитических реакций водородного обмена в растворах является протолитическая функция субстрата и реагента. При обсуждении механизмов водородного обмена следует учитывать новые представления о механизме кислотно-основного взаимодействия, предусматривающие процессы, которые не сопровождаются полным переходом протона и ионизацией электронейтральных молекул. [c.367]

    Полученные результаты позволяют сделать следующий вывод. Механизм реакции диспропорционирования крайне сложен. С одной стороны, это — электрофильное замещение, гете-ролитическая реакция, катализируемая такими сокатализатора-ми, как вода и бромид водорода, и протекающая ч )ез образование л-комплекса по механизму 5е2. С другой стороны, это — реакция, в которой в присутствии кислорода происходит перенос электрона и образуются радикалы, превращение которых в дальнейшем приводит к появлению продуктов гетеролитическо-го процесса. Очевидно, это тот случай, когда параллельно и независимо протекают два процесса по ион-карбониевому и радикальному, механизмам, причем радикальный ингибируется кислородом [161]. По-видимому, стадии образования а-комплекса предшествует одноэлектронный перенос. Этот вывод косвенно подтверждают данные по превращению дифенилалканов [162]. [c.85]

    ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ КАК ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИЕМ ОБОБЩЕННЫХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИИ [c.280]

    В последующих главах будут более подробно рассмотрены наиболее важные типы гетеролитических реакций. Все эти процессы, атакже ряд других могут быть представлены с использованием данных из табл. 56 и 57 и общих схем гетеролитических реакций, приведенных выше. [c.286]

    Таким образом, приведенные выше примеры позволяют проиллюстрировать возможност электрохимических методов для изучения механизмов гетеролитических реакций, а также оценить реакционную способность промежуточных продуктов, образующихся в результате одноэлектронного процесса. [c.111]

    В ряде реакций поликонденсации ионного типа (в общем виде гетеролитических реакций поликонденсации) проведение процесса в соответствующих растворителях может явиться единственным методом синтеза высокомолекулярных полимеров. [c.119]

    Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

    И, участвуют во множестве разнообразных р-ций. Часто бывают катализаторами, промежут. частицами в хим. р-цнях, напр, при гетеролитических реакциях. Обменные ионные р-цин в р-рах электролитов обычно протекают практически мгновенно. В электрич. поле И, переносят электричество катионы-к отрицат. электроду (катоду), анионы-к положительному (аноду) одновременно происходит перенос в-ва, к-рый играет важную роль в электролизе, при ионном обмене и др, процессах И. играют важную роль в геохим. процессах, хим. технологии, а также в процессах в живом организме (напр., функционирование биол. мембран, проводимость нервных импульсов, физ.-хим. св-ва белков и т.п.) и др. [c.268]

    Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п- и р-проводимос-тями) они активны как в реакциях гидрирования -дегидрирования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод - углеродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углеводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум три-функциональными, а селективного гидрокрекинга - тетрафункцио- [c.586]

    В насыщенных углеводородах алифатического (алканах) и алициклического (циклоалканах) рядов имеются только хр -гиб-ридизованные атомы углерода (табл, 5.1). Для этих соединений характерны неполярные С рз—С рз и практически неполярные С рэ—Н а-связи, обладающие достаточной прочностью и не склонные к гетеролитическому разрыву под действием электро-фильных или нуклеофильных реагентов. В результате насыщенные углеводороды инертны в большинстве гетеролитических реакций. Возможными для них остаются радикальные процессы, в которых участвуют обладающие высокой энергией, весьма реакционноспособные радикальиыё астицы. Аналогично ведут себя ненапряженные циклические насыщенные углеводороды, в частности циклоалканы с обычной, средней иабольшой величиной цикла (см. табл. 5.1), [c.117]

    Твердо установленными примерами гетеролитических реакций диазосоединений в органических растворителях являются исследованные А. Н. Несмеяновым и сотрудниками процессы разложения арилдиазонийборфтори-дов с образованием арилкатионов  [c.278]

    Замечено, что многие из изученных гетеролитических реакций окисления сульфидов перекисями имеют ряд общих особенностей. Так, реакции окисления катализируются кислотами [220, 239J катализаторы и ингибиторы свободнорадикальных реакций на ход процесса не влияют [248]. Скорость окисления зависит также  [c.135]

    Электронная теория обнаружила аналогию, сущест-вуюшую между всеми этими каталитическими процессами. Каталитические эффекты кислот и оснований связаны с их электрическими свойствами (сродство к электронам у первых и к ядрам у вторых). Именно это и является причиной того, что катализ кислотами или основаниями присущ гетеролитическим реакциям и никогда не наблюдается в гомолитических реакциях. [c.67]

    Кинетическими методами было установлено (в значительной мере в результате широких исследований, школы Хьюза и Ингольда, ср. Hughes, 1941а), что такие процессы могут осуществляться по двум механизмам. В первом из них (бимолекулярном, 5ы2) реагент атакует молекулу органического соединения и удаляет из нее группу X. в синхронном, или согласованном, процессе, при котором связь С—V образуется одновременно с разрывом связи С—X. При втором (мономолекулярном, 5м1) механизме стадией, определяющей скорость процесса, является разрыв связи С—X, протекающий как медленная гетеролитическая реакция [c.435]

    Применяя указанные выше методы для изучения механизма различных гетеролитических реакций [3, 6, 19—22], удалось выработать некоторые критерии оценки реакционной способности образующихся ион-радикалов и наметить пути, позволяющие-установить роль актов одноэлектронпого переноса в исследуемых процессах. [c.108]

    Непосредственное определение способа стабилизации (вертикальный или невертикальпый) электронодефицитного центра затруднительно. Однако это можно сделать, сопоставляя эффекты стабилизации электронодефицитного центра в каком-либо вертикальном процессе (например, в описанном вышепроцессе переноса заряда в комплексе) и в соответствущих гетеролитических реакциях (при сохранении реакционного центра) [3—5]  [c.163]


Смотреть страницы где упоминается термин Гетеролитическая реакция процесс : [c.177]    [c.623]    [c.623]    [c.163]    [c.271]    [c.464]    [c.529]    [c.276]    [c.458]    [c.15]   
Курс химической кинетики (1962) -- [ c.15 , c.116 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гетеролитические процессы

Реакции гетеролитические



© 2024 chem21.info Реклама на сайте