Диполь ионом

Скорость химических реакций, идущих в пленках, сильно зависит от значения и знака Дф, определяемой строением и ориентацией образующих пленку молекул. Так, пленки жирных кислот, спиртов, сложных эфиров, фенолов несут положительный заряд (со стороны газовой фазы), образующийся вследствие увеличения электронной плотности вблизи атомов кислорода(полярных групп) (рис. VII. 10, а). Соли жирных кислот, наоборот, образуют отрицательно заряженные пленки (рис. VII. 10,6), так как диполь карбоксильной группы перекрывается большим по величине и противоположным по направлению диполем ионной пары. [c.100]

Ион — постоянный диполь Ион - индуцированный диполь [c.141]

В заключение этого раздела, в связи с обсуждавшимся выше (раздел 5.1) влиянием окисления или восстановления поверхности алмаза на его электродное поведение, рассмотрим последствия такого окисления на электродную кинетику. Рисунок 34 показывает, как окисление исходно наводороженной поверхности алмаза превращает практически обратимую реакцию в системе Ре(СК) в необратимую это видно по резкому увеличению разности АЕ потенциалов пиков анодного и катодного токов на циклической вольтамперограмме. Интересно, что на кинетику реакций в системе Яи(КН)з окисление не оказывает практически никакого действия реакция так и остается обратимой. Очевидно, что в первой системе (Ре(СК)5 " ) реакция весьма чувствительна к влиянию кислород-содержащих групп на поверхности алмаза [116]. Но влияние этих групп почти полностью устраняется, если окисленную поверхность спланировать с помощью (З-аминопропил)триэтоксисилана. В качестве возможной причины влияния окисления на кинетику электрохимических реакций называется диполь-дипольное или диполь-ионное взаимодействие между поверхностными кислородными диполями и молекулами (ионами) реагентов [180]. [c.59]

Влияние перехода от протонного к полярному апротонному растворителю на скорость реакции в общем случае одинаково для 8 2 и 5 Аг реакций диполь-ионного и ион-ионного взаимодействия [12], но реакции 8 2 диполь-дипольного взаимодействия (например, пиридин или диметилсульфид с алкилгалогенидами) гораздо менее чувствительны к изменению структуры растворителя, если только при этом не изменяется заметно диэлектрическая проницаемость и ионная сила [68, 69]. Эти данные подтверждают, что раз- [c.13]

Как и при разделении на ранее описанных полимерных ХНФ, механизм хирального распознавания в данной системе является сложным и до конца не выяснен. Однако основные причины удерживания сорбата были выявлены в ходе систематических исследований влияния его структуры и состава подвижной фазы на коэффициент емкости. Во многих отношениях альбумин-силикагелевый сорбент ведет себя подобно обращенно-фазовым материалам на основе алкилированного силикагеля. Спирты, преимущественно пропанол-1, помогают регулировать время удерживания, поскольку вызывают его быстрое уменьшение вследствие ослабления гидрофобных взаимодействий с сорбентом. Оптимизировать состав подвижной фазы можно, варьируя тремя основными параметрами, а именно pH, ионной силой и органическим растворителем-модификатором [90]. Вероятно, в любой хроматографической системе одновременно наблюдается влияние диполь-ионных и гидрофобных взаимодействий. Кроме того, возможно образование водородных связей и комплексов с переносом заряда. Большое влияние свойств подвижной фазы на значения к разделяемых энантиомеров можно объяснить зависимостью свойств белков от распределения заряда и его конформации. БСА состоит как минимум из 581 остатка аминокислот, связанных в единую цепь (мол. масса 6,6-10 ), и его надмолекулярная структура в значительной мере определяется присутствием в молекуле 17 дисульфидных мостиков. При рН7,0 полный заряд молекулы равен - 18, а изоэлектрическая точка равна 4,7. Как это хорошо известно из химии ферментов, смена растворителя способна вызывать изменения в структуре связывающего центра белка в результате изменения его заряда и конформации. [c.133]

Поляризацией ионов можно качественно объяснить некоторые особенности физико-химических свойств многих электролитов, например, уменьшение длины диполя ионных молекул по сравнению с межъядерным расстоянием. [c.261]

Элюирующая способность различных растворителей определяется суммой этих взаимодействий. По элюирующей способности все элюенты располагают в элюотропные ряды, которые для полярных и неполярных элюентов различаются. Выделяют следующие типы взаимодействия молекул элюента с молекулами анализируемых веществ дисперсионные, диполь-дипольные, диполь-ионные, водородные связи. [c.306]

Под диполь-ионными взаимодействиями понимают взаимодействие ионов анализируемых веществ с элюентами, характеризующимися высокой диэлектрической постоянной (вода, спирты и т. п.). В результате этих взаимодействий возникают электростатические притяжения ионов и молекул элюента. [c.306]

Полярные свойства молекул компонентов битумов. В жидкой фазе органических веществ обычно существуют межмолекулярные взаимодействия между близкорасположенными частицами. При этом различают неспецифические и специфические взаимодействия. Неспецифические включают дисперсионное взаимодействие, проявляющееся между всеми атомами и мо-леку лами независимо от характера распределения в них зарядов диполь-дипольное, ион — постоянный диполь, ион — индуцированный диполь, ион-ионное и постоянный диполь — индуцированный диполь. Эти электрические взаимодействия проявляются на расстоянии (3 ) 10м и быстро убывают при увеличении расстояния между частицами. Неспецифические взаимодействия не приводят к насыщению, поэтому их проявления обычно не сопровождаются образованием стехиометрических комплексов. [c.785]

В жидкой фазе органических веществ обычно существуют межмолеку ирные взаимодействия между близкорасположенными частицами. При этом различают неспецифические и специфические взаимодействия. Неспецифические включают дисперсионное взаимодействие, проявляющееся между всеми атомами и молекулами независимо от характера распределения в них зарядов диполь-дипольное, ион—постоянный диполь, ион—индуцированный диполь, ион-ионное и постоянный диполь—индуцированный диполь. Эти электрические взаимодействия проявляются на расстоянии (З )-Юм и быстро убывают при у величении расстояния между частицами. Неспецифические взаимо- [c.752]

Наряду с силами, действующими между диполями (диполь-дипольными), существуют также сильные взаимодействия между ионами и диполями—ионы притягиваются к тем концам дипольных молекул, которые имеют противоположный заряд. Именно по этой причине, каждый ион в водном растворе в той или иной степени гидратирован. Независимо от образования более определенных связей вокруг каждого катиона группируется некоторое число молекул воды, причем к катиону направлены атомы кислорода (отрицательные концы диполей молекул воды). Аналогично анионы притягивают положительные концы диполей молекул воды. При этом выделяется значительное количество энергии, и эта энергия гидратации (наряду с ослаблением электростатических сил, обусловленным высокой диэлектрической проницаемостью воды) делает воду таким сильно ионизирующим растворителем. [c.147]

Помимо ионов и ионных пар в растворах электролитов (ионогенов или ионофоров) могут существовать и другие виды ионных частиц. Взаимодействие диполей ионных пар между собой может привести к образованию ассоциатов ионных пар [c.251]

Ионная, или электростатическая, связь представляет собой, по-видимому, простейший тип химической связи она входит составной частью в ион-ионные, ион-дипольные и диполь-дипольные взаимодействия, а также во взаимодействие между диполем и индуцированным диполем. Ионная связь типична для комплексов непереходных металлов с лигандами, несущими отрицательный заряд, например для ацетатных или оксалатных комплексов. Ион-дипольные взаимодействия имеют место в комплексах непереходных металлов с полярными молекулами лигандов. Показательными примерами этого типа взаимодействий могут служить акво-, аммино-или амино- и диамино-комплексы непереходных металлов. Образование комплексов в этом случае приводит к возмущению электронных состояний молекулы лиганда, которая становится поляризованной. Нейтральные молекулы разных типов неодинаково поляризуются различными ионами экспериментальные подтверж- [c.39]

Представляется важным изучить различие в действии растворителя на ионизированную и неионизированную группы. Уравнение (48) позволяет предвидеть, что различия могут быть разного порядка. Величина X отражает взаимодействие заместителя с реакционным центром, и в свою очередь она зависит от взаимодействия любого или обоих концов молекулы с растворителем. Известно, что диполь-ионное взаимодействие более интенсивное и многостороннее, чем диполь-дипольное. Это различие столь велико, что, как следует из ограниченного числа имеющихся данных, влияния растворителя на ионизированную и неионизированную группы относятся, по-видимому, к различным классам влияний. [c.543]

Часто, когда дисперсионные силы принимают участие в образовании химической связи наряду с другими видами взаимодействий (диполь — диполь, ион — постоянный диполь, ион — индуцированный диполь, диполь — индуцированный диполь), эффективность их действия незначительна. При отсутствии постоянных диполей и ионов, между молекулами действуют исключительно дисперсионные силы, например в жидких и твердых инертных газах. В кристаллах благородных газов существуют одноатомные молекулы, связанные дисперсионными силами. [c.224]

Поскольку водородная связь осуществляется, если атомы А и В относятся к элементам с большей электроотрицательностью, чем сам водород, первым предположением о природе водородной связи было допущение, что при ее образовании происходит диполь-ионное (А —Н " ---В ) или диполь-дипольное взаимодействие (А —Н "---В —К "), например [c.182]

Другая причина, способствующая стабильности суспензий, это — заряд частиц, который может образоваться благодаря адсорбции диполей, ионной адсорбции и вследствие других электрических явлений на поверхности частицы (потенциала). [c.219]

ЧТО весьма велика здесь вероятность сочетания ионного и диполь-ионного взаимодействий. [c.144]

В качестве примера рассмотрим явления, наблюдающиеся при погружении цинка в чистую воду. В результате действия молекул воды, являющихся диполями, ионы цинка на поверхности металла гидратируются и некоторое количество их переходит в слой воды, соприкасающийся с поверхностью металла. С увеличением числа ионов цинка, перещедщих в раствор, число освободившихся электронов на поверхности металла увеличивается. Повышение заряда на металле усиливает электростатическое [c.16]

Поверхностное соединение (РеН5 ")а,дс представляет собой диполь ионного характера, отрицательный конец которого обращен в сторону раствора. Прочная связь атомов железа с серой [116,117] приводит к ослаблению связи между атомами железа, что облегчает их переход в раствор. Образование (РвН )2 дд происходит по реакции [c.58]

Первое широкое подразделение типов связывания, приведенных в табл. 7.3, можно провести на основе того, происходит и.лн нет обобществление электронов между атомами. В системах без ощутимого перекрывания электронной плотности реализуются следующие взаимодействия ион — пон, ион — диполь, диполь — диполь, ион — наведенный диполь, диполь — наведенный диполь, наведенный диполь — наведенный диполь (вандерваальсовы связи). В системах, в которых электроны обобигествлены между атомами, образуются ковалентные связи с различными степенями делокализации отдельных или всех связывающих электронов, что в пределе приводит к металлической связи. Последняя определяет электронные свойства металлов и иптерметаллическнх соединений. Эти свойства лишь до известной степени характеризуют металлическое состояние. [c.341]

Р1етс, Левине и Хили [200] представили математическую теорию и уравнения, выражающие величину поверхностного заряда в зависимости от pH при различных концентрациях электролита. Если выбираются определенные значения электрических емкостей для межфазной границы, то такая модель воспроизводит характерные свойства системы кремнезем—вода, а именно высокую плотность зарядов на поверхности и умеренное значение электрокинетического потенциала. Выбор подобных электрических емкостей в качестве модели предполагает, что диполи ионных пар расположены почти параллельно поверхности и что катионы находятся очень близко или входят частично в пределы плоскости поверхности. [c.920]

При взаимодействии жесткой кислоты с жестким оспе ванием связь возникает благодаря электростатическим силам диполь-диполь, диполь-ивдуцировалный диполь, ион-диполь j др. Поэтому энергия связи возрастает при увеличении разницы электроотрицательностях (пли разницы в потенциалах иониз [c.414]

Диполи ионных пар взаимодействуют также со свободными яонэ-мй, образуя отрицательно или положительно заряженные ионные тройники САС+ или АСА". Они образуются при достаточно низких кок- [c.505]

Изображенные на рис. 21 результаты показывают, что концентрация, при которой наблюдается минимум электропроводности, понижается с уменьшением диэлектрической постоянной среды. В растворителях с очень низкой д иэлектрической постоянной минимум не наблюдается, однако на кривых электропроводности появляются изгибы, обусловленные наличием взаимодействия между двумя диполями (ионными парами), которое приводит к образованию квадруполей. В результате нормальное увеличение электропроводности после минимума, связанное с образованием ионных тройников, в некоторой степени задерживается. [c.229]

Такая трактовка является общепризнанной. Однако в последние годы наметилась тенденция к ее пересмотру. В значительной степени это объясняется тем, что не были получены прямые доказательства образования тройных ионов или даже больших агрегатов. Кенаузис, Иверс и Краус [И ] попытались использовать эффект Вина для микроскопического варианта. Чтобы объяснить электропроводность ионных пар, авторы предположили, что вероятность разрушения ионной пары должна увеличиваться при наличии в непосредственной близости к ней ионного поля. Таким образом, гипотезу образования тройного иона авторы заменяют гипотезой, согласно которой при приближении положительного иона к отрицательному концу диполя ионной пары или отрицательного иона к положительному концу диполя должна ослабляться связь, удерживающая ионы в паре, а следовательно, увеличиваться вероятность разрыва связи молекулами растворителя, сталкивающимися с ионной парой. [c.524]

Помимо уже обсуждавшихся электростатических взаимодействий, которые можно назвать ион-ионным взаимодействием, суп1ест-вует несколько других видов взаимодействий, однако они гораздо слабее, но тем не менее часто имеют большое значение. Это — взаимодействие ион-дипольное, диполь-дипольное, ион-индуцированный диполь, диполь-индуцированный диполь и, наконец, индуцированный диполь-индуцированный диполь. Водородная связь, которая большей частью, если не полностью, то частично, обязана своей прочностью электростатическим силам, имеет огромное значение и будет обсуждена подробно в гл. 6. Ее можно представить себе как объединение нескольких названных выше типов взаимодействия, в основном диполь-индуцированный диполь, ион-индуцированный диполь и ион-диполь, зависящих от различных обстоятельств. [c.70]

По этой причине нами, например, не обсуждается физический механизм, позволяющий ионным парам участвовать в электропроводности. Это не значит, что такие механизмы не могут быть предложены или уже не обсуждались другими авторами. Например, Стиллингером [168] рассматривается в качестве возможной модели колебательная ориентация диполей ионных пар относительно направления внешнего электрического поля. Можно предлагать и другие модельные представления. Трудность заключается ие в нехватке соответствующих объясняющих моделей, а в поиске путей их дискриминирующей экспериментальной проверки. [c.95]

Простая электростатическая модель качественно объясняет только относительные значения энергий и геометрию водородной связи (при линейном расположении атомов А, Н и В максимальны силы притяжения и минимальны силы отталкивания). Так, электростатическая модель не уточняет, чем компенсируется энергия отталкивания атомов при образовании водородной связи, длина которой всегда меньше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов атомов Н и В. Также не объяснен факт образования симметричной водородной связи типа [Р—Н—Р]-, трактовка которой на основе диполь-ионного притяжения кажется маловероятной. [c.182]

Своеобразный эффект избирательности сорбции макромолекул белков на карбоксильных катионитах прослеживается при изменении количества ионогенных групп в ионитах, включающих, помимо метакриловой кислоты и кроссагента, различные количества мономеров, не несущих ионогенных групп, например окси-пропилметакрпламида (рис. 3.23). Избирательность сорбции существенно возрастает с увеличением объемной концентрации карбоксильных групп. Следует полагать, что карбоксильные грун-цы ответственны за дополнительные взаимодействия с противоионом. Вероятно, здесь проявляется диполь-ионное или дополнительное диполь-дипольное взаимодействие по ряду функциональных групп, создавая серию новых энергетических уровней — серию микросостояний. [c.110]

Донорное число — это молекулярное свойство растворителя, его легко можно определить экспериментально. Оно характеризует общую величину взаимодействия с акцепторной молекулой, включая вклад как от диполь-дипольного, так и от диполь-ионного взаимодействия, а также (при на.пичии свободной электронной пары) вклад эффекта связи в донорных числах до некоторой степени отражены также пространственные свойства растворителей. Таким образом, донорные числа полуколичественно характеризуют взаимодействие растворенного вещества с растворителем. Но при этом они не учиты- [c.29]

Таким образом, в изученных условиях иодирование бензилмер-курхлсрида представляет собой диполь-ионное взаимодействие, что должно найти отражение также во влиянии растворителей. Выше уже кратко обсуждалось существенное различие между протонными и апротонными биполярными растворителями довольно давно [c.166]

Интересно проследить влияние заместителей в бензольном кольце на скорость бимолекулярной электрофильной реакции диполь-ион-ного типа у насыщенного атома углерода и сопоставить эти результаты с влиянием структурных факторов на бимолекулярное электрофильное замещение диполь-дипольиого типа (симметризация, изо-топньш обмен). При этом следует учесть, что при иодировании анионом 1з возрастает роль нуклеофильной координации по атому ртути, что может существенно повлиять на общий характер влияния по- [c.170]