Скорость реакций комплексообразования

СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В РАСТВОРЕ [c.77]

Как видно из приведенных данных, наибольшее значение имеют kz и / 4 Соответственно наибольший вклад в общую скорость реакции комплексообразования вносят гидролизованные аква-комплексы [Сг(ОН) (Н20)з]2+ и [Сг(0Н)2(Н20)4]+. [c.146]

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья [за] исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т-е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида [34]. В работе [35] были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от до и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-хи ,ические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2. [c.41]

С ростом температуры скорость реакции комплексообразования увеличивается. [c.78]

СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.87]

Скорость реакций комплексообразования [c.84]

Теория механизмов реакций с участием полидентатных лигандов в настоящее время далеко не совершенна, позволяя в лучшем случае объяснить наблюдаемое относительное изменение скорости реакции комплексообразования [634]. Как справедливо отмечается в [635], кинетические уравнения для разных систем, полученные одними и теми же авторами, часто имеют значительно больше общего, чем уравнения для одной и той же системы, полученные различными группами экспериментаторов. [c.346]

За счет МЦЭ скорости реакции комплексообразования с порфиринами снижаются в 10 -10 раз по сравнению со скоростями образования аминных комплексов типа [M(NHз)4] . Такой результат является следствием единственно возможного сложного активационного механизма реакции 7.1, обусловленного многоцентровым взаимодействием (одновременно реагируют 8 центров, исключая связи М-8). Анализ подобного рода взаимодействий на атомно-электронном уровне требует создания новых представлений и расчетного аппарата в методе абсолютных скоростей реакций [15]. [c.328]

Количественные термодинамические характеристики МЦЭ получены авторами [43, 45] на примере комплексов неароматических макроциклов путем сравнительного определения скоростей реакций образования и диссоциации комплексов макроциклов и их линейных аналогов. Показано, что скорости реакций образования комплексов мало изменяются при замыкании линейного лиганда в макроцикл, наблюдается также сходство механизмов образования комплексов с лимитирующей стадией возникновения первой координационной связи. Проявляющийся термодинамический МЦЭ, по существу, обусловливается малыми скоростями обратной реакции - диссоциации комплексов макроциклов в сравнении с их линейными аналогами ("кинетическое проявление термодинамического МЦЭ" [43]). Как видно из данных раздела 7.1, в случае МП интегральный МЦЭ четко проявляется уже в скоростях реакций комплексообразования и существенно зависит от структуры (жесткости) макроцикла. [c.348]

При повышении температуры до 75—80 °С комплекс распадается на карбамид и парафиновый углеводород (стадия разложения). Процесс проводят при значительном разбавлении сырья и карбамида для снижения вязкости реакционной смеси. Это облегчает ее транспорт по трубопроводам и отделение твердой фазы на стадии разделения. В качестве разбавителя используют спирты, кетоны, бензины и др. Скорость реакции комплексообразования значительно увеличивается при применении активаторов. С этой целью используется метанол (СНзОН), который добавляют в количестве 2 % на сырье (метанол - сильный яд, поэтому при работе с ним требуется особая осторожность). [c.86]

Исследованиями [63] установлено, что максимальное значение скорости реакции комплексообразования для гексадекана с карбамидом достигает при содержании воды в метаноле 3,5—4,5%. При дальнейшем увеличении содержания воды в метаноле скорость реакции резко снижается. Повышение содертания воды в этаноле в пределах 6-8% приводит к максимальной скорости комплексообразования. [c.18]

О ВЛИЯНИИ РАЗЛИЧНЫХ ФАКТОРОВ НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.472]

В этой главе не рассматриваются подробно ни основы координационной химии, ни скорость реакций комплексообразования. Хотя обе проблемы имеют фундаментальное значение, однако адекватное изложение их выходит за пределы данной монографии. В заключение следует отметить, что комплексообразование не всегда является быстрым и обратимым процессом. [c.211]

В случае применения комплексообразующих десорбентов степень и скорость реакции комплексообразования с адсорбированным радиоактивным изотоном также должны зависеть от его состояния. [c.39]

РЬ +, Со +, N 2+, Си +, Ре + и другие элементы. Однако, несмотря на кажущуюся простоту реакции образования координационного соединения с комплексонами, многие элементы не могли быть определены прямым титрованием. Причиной являлось или отсутствие подходящего индикатора в тех условиях, в которых ион существует в растворе, или недостаточная скорость реакции комплексообразования при обычной температуре, или блокирование индикатора в результате слишком высокой прочности комплекса катион-индикатор по сравнению с комплексом катион-комплексон или еще какие-либо особенности. [c.242]

Вопросы, касающиеся скорости реакции и механизма ком-плексообразования при взаимодействии нефтяных фракций с водно-этанольно-карбамидным раствором, были рассмотрены Б. В. Кли-менком и Л. Н. Пиркис [12], которые указывают, что реакция комплексообразования протекает на границе раздела двух жидких фаз, точнее, в тонком слое, прилегающем к поверхности раздела фаз. В области малых концентраций этанола (ввиду малой взаимной растворимости фаз) это очень тонкий слой. При больших концентрациях этанола взаимная растворимость фаз увеличивается, вследствие чего увеличивается толщина слоя, в котором происходит взаимодействие н-парафинов и карбамида, что в свою очередь приводит к возрастанию скорости комплексообразования (рис. 9). Скорость реакции комплексообразования возрастает также ири перемешивании и ири появлении микрокристаллической фазы комплекса. Поскольку эта фаза в исходной системе отсутствует и накапливается по мере осуществления реакции, ее действие увеличивается со временем, и, таким образом, реакция носит автокаталитический хдрактер. Этим, в частности, может быть объяснено скачкообразное развитие реакции после индук- [c.28]

Скорость реакции комплексообразования между хромом и ЭДТА (и другими комплексообразующими веществами этого типа) настолько мала, что даже не возникает мысли о прямом титровании Сг его можно определять лишь обратным титрованием. Но здесь сталкиваются с определенными трудностями. Комплекс rY , устойчивый при pH ниже 5—6, окрашен в интенсивный краснофиолетовый цвет выше pH 6—7 присутствуют гидроксокомплексы красно-синего цвета, поэтому приходится считаться с перекрыванием окраски индикатора в точке эквивалентности, если содержа ние хрома в обычно применяемом для титрования объеме раствора превышает несколько миллиграммов. Поэтому следует работать либо в сильно разбавленном растворе, либо фиксировать точку эквивалентности с помощью инструментальных методов. Применение флуоресцентных индикаторов улучшает положение. Интересный [c.217]

Откладывая экспериментальные данные в координатах (т- , [Е]о + + [N]o), найдек значения элементарных констант скоростей реакции комплексообразования (рйс. 104). [c.218]

Особенность каталитического эффекта лиганда при определении рассматриваемых ионов проявляется в смещении волн в сторону более положительных потенциалов и увеличении их крутизны (рис. 12.6). Основной причиной такого поведения ионов металлов являются реакции комплексообразования, протекающие как на поверхности электрода, так и в объеме раствора. При этом г ат в действительности является квазидиффузионным, т.е. скорость реакции комплексообразования благодаря высокой концентрации лиганда существенно выше скорости диффузии. В качестве лигандов-катализаторов используются пиридин, у-пиколин, роданид- и ио-дид-ионы, тиокарбами По влиягаем последнего практически совпадающие волны Со Ре и разделяются на три волны. Для определения Т1 пригодна салициловая кислота и ее производные. Полифенолы являются катализаторами для определения Ое и [c.457]

Наряду с электродами из углеродного волокна для определения аминокислот применяют медные ультрамикроэлектроды. На поверхности меди в слабокислых или щелочных буферных растворах образуется тонкий слой оксида меди, который растворяется при +0,15 В в присутствии аминокислот с образованием соответствующих медных комплексов. Ток окисления меди пропорционален концентрации аминокислоты в растворе. Чувствительность электрода зависит от скорости реакции комплексообразования и от объемной скорости потока жидкости в капилляре. С помощью медных электродов определяют также белки, пептиды, сахара, катехоламины. [c.586]

Чрезвычайно высока скорость практически всех кислотно-основных реакций реакций между ионами и 0Н , взаимодействия ионов и ОН с кислотно-основными индикаторами и т. д. В отличие от реакций кислотно-основного взаимодействия скорость окислительно-восстановитель-ных реакций и реакций комплексообразования меняется в широких хфеделах (табл. 4.1). Различия в скоростях реакций комплексообразования и окисления—восстановления объясняются многообразием механизмов этих реакций, часто отличающихся многостадийностъю, образованием большого числа промежуточных продуктов, требующих перестройки координационной сферы ионов, разрыва и образования кшогих химических связей. [c.90]

В табл. 3.26 приведены значения констант скорости реакций комплексообразования Aggp, скорости диссоциации Ад сс величины свободной энергии активации ДС , полученные для [2, 2, 2] криптатов щелочных и щелочноземельных металлов с помощью ЯМР-спектроскопии [258]. Недавно с помощью метода релаксации температурного скачка бцли измерены величины обр дисс криптатов Na -[2, 1, 1], Na" -[2, 2, 1] и К" -[2, 2, 1], [c.174]

Значения констант скоростей реакции комплексообразования П2ВП с иодом [c.85]

Одним из факторов, снижающих эффективность промывок с применением индивидуального комплексона, в частности ЭДТА, является образование им комплексов в стехиометрическом соотношении 1 1. Это обусловливает малую емкость раствора но отношению к металлу. И, наконец, с.ледует отметить замедленную скорость реакции комплексообразования в гетерогенной системе, а также плохую растворимость ЭДТА. [c.353]

Константы селективности электрода, измеренные рядом исследователей, приведены в табл. VIII. 10. Здесь же представлены характеристики Ве- -селективного электрода, изготовленного путем обработки ионообменника раствором, содержащим Ве . Электрод применяли для измерения скорости реакции комплексообразования ионов бериллия с ЭДТА и нитрилотрнуксусной кислотой [97 ]. [c.236]

Протолитические процессы часто способствуют образованию комплексных соединений. Зависимость скорости реакции от рН, установленная при изучении реакции образования роданидных комплексов Сг (III) [84], показывает, что в реакции участвуют гидр-оксокомнлексы r(H20)g0H + и Сг(НгО)4(ОН)2, менее инертные, чем аквакомплекс Сг(Н20)в . Для умеренно лабильного аквакомплекса Fe (III) скорость реакций комплексообразования с анионами сильных кислот возрастает с уменьшением активности ионов водорода [85, 86], что, по-видимому, способствует образованию промежуточного соединения Fe(H20)40H +. При додкислении растворов солей слабых кислот скорость образования комплексов [c.33]