Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь

Введение нитрогруппы в боковую цепь ароматических углеводородов производится примерно в тех же условиях, что и нитрование парафиновых и алициклических углеводородов. Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь можно производить по методу Коновалова при этом получаются преимущественно а-нитросоединения. Так, при действии разбавленной азотной кислоты на пропилбензол в запаянных трубках при 100—108° образуется I-нитро-1-фенилпро-пан с выходом около 90% [c.54]

Нитрование ароматических углеводородов с длинной алифатической боковой цепью или с гидроароматическим заместителем предложено проводить в растворителях, не смешивающихся с азотной кислотой, например в четыреххлористом углероде [c.167]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

В дальнейшем М И Коновалов показал, что разработанный им метод нитрования разбавленной азотной кислотой может служить и для введения нитрогруппы в жирную цепь ароматических углеводородов, вопреки установившемуся взгляду, что слабая азотная кислота при нагревании действует на жирноароматические соединения слишком энергично, окисляя боковую цепь, но не нитруя ее [c.234]

Ненасыщенные соединения алифатического ряда легче подвергаются нитрованию, чем предельные углеводороды. Сравнительно легко нитруется изобутилен [31]. Ненасыщенные боковые цепи ароматических соединений нитруются легче, чем сами ароматические ядра. Также легко нитруются ацетиленовые углеводороды. Из ацетилена при действии концентрированной азотной кислоты получается, наряду с другими продуктами, тринитрометан [32]. [c.14]

Действие азотной кислоты. Ароматические углеводороды под действием азотной кислоты легко нитруются, реакции же нитрования парафинов и боковых цепей арил-парафинов протекают с большим трудом. Впервые одна из таких реакций была осуществлена М. И. Коноваловым [39] путем нагревания парафиновых углеводородов с разбавленной азотной кислотой в запаянных трубах. Этот способ нашел широкое применение в исследовательской практике зарубежных и особенно русских и советских химиков. Реакция нитрования парафинов азотной кислотой выражается уравнением [c.35]

Как правило, ароматические углеводороды с боковыми цепями нитруются легче, чем сам бензол. В некоторых случаях реакции нитрования сопровождаются дезалкилированием молекул. Так, Думени и Кобэ нашли в продуктах нитрования пара-цимола (метил-изопропилбензола) небольшое количество нитротолуола, который образовался путем прямого замещения группы изопропила нитрогруппой [c.75]

Отсутствие до недавнего времени удобных и дешевых методов получения нитросоединений жирного ряда было основным препятствием широкого внедрения этого класса соединений в практику. Причиной этих трудностей является большая инертность парафиновых углеводородов по сравнению с ароматическими углеводородами к действию азотной кислоты. В течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в ациклические углеводороды прямым действием азотной кислоты не давали положительных результатов (это также относится к нитрованию боковой цепи ароматических углеводородов). Однако широкая доступность парафиновых углеводородов (особенно СССР богат естественными газами, которые и представляют источники низших парафиновых углеводородов) заставила многих химиков обратиться к изучению вопроса переработки предельных углеводородов в нитропарафины. Этот класс соединений может быть использован в различных областях химической промышленности. Кроме того, нитропарафины являются весьма реакционноспособными веществами, и на их основе можно синтезировать многие новые, весьма ценные химические продукты, из которых некоторые уже нашли себе применение. [c.11]

Нитрование ароматических углеводородов с длинной алифатической боковой цепью или с гидроароматическим заместителем предложено проводить в растворителях, не сме-иишающихся с азотной кислотой, например в четыреххлористом углероде . В этом же растворителе нитруют метиловый эфир лг-крезола - . [c.144]

Явление более легкого окисления о- и р-ксилола сравнительно с т-ксилолом можно объяснить, по данным М. И. Коновалова тем, что процесс окисления ароматических углеводородов связан с нитрованием боковых цепей при действии разбавленной азотной кислоты (см. стр. 39—40), а большая стойкость т-ксилола по отношению к азотной кислоте зависит от того, что этот углеводород в боковую цепь нитруется труднее сравнительно с о- и р-ксилолом. [c.224]

Применение уксусной кислоты как среды целесообразно и при нитровании боковой цепи ароматических углеводородов [4]. Как известно, такого рода реакции идут лишь с разбавленной азотной кислотой и при нагревании, вследствие чего азотная кислота не только нитрует боковую цепь, но в большей степени ее окисляет. [c.74]

Следует иметь в виду, что при достаточном разбавлении и высокой (выше 100°С) температуре разбавленная азотная кислота не реагирует с ароматическим ядром, а действует на боковую цепь (согласно реакции Коновалова). Поэтому при нитровании высококипящих веществ воду можно отогнать в виде азеотропной смеси со специально добавляемым разбавителем, например низкокипя-щими углеводородами нефти. [c.80]

На примере взаимосвязи реакций нитрования и окисления эти вопросы хорошо изучены [3] для ароматических углеводородов с жирными боковыми цепями и для моно- и бициклических нафтенов, но исследованы мало для парафинов вообще, особенно же для изопарафинов, содержащих четвертичный углеродный атом. Мы и поставили себе задачей проследить эту взаимосвязь на примере изооктана. [c.33]

Жирная боковая цепь ароматического углеводорода нитруется разбавленной НМОз легче, чем предельные углеводороды, т. е. наличие ароматического ядра активирует реакцию нитрования жирной цепи [40]. Группа НОг присоединяется преимущественно к ю-углероду боковой цепи [42]. Нитрование разбавленной азотной кислотой сопровождается побочными реакциями окисления. [c.36]

Гомологи бензола нитруются легче, чем бензол. Чем больше боковых цепей содержит ароматический углеводород, тем легче протекает реакция нитрования. [c.141]

Имеется много прекрасных способов получения производных галоидзамещенных ароматических углеводородов. Самым обычным из них является нитрование (способ 39, Б). Однако если у бром- или хлорпроизводных имеется одна боковая цепь, то они часто при этом окисляются в соответствующие кислоты (способы 40 А и Б). Иодистые и бромистые арилы рекомендуется переводить в соответствующие карбоновые кислоты или анилиды (способ 34). [c.192]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь, а также нитрование нафтеновых и парафиновых углеводородов неорганическими нитратами в литературе освещено очень слабо. Имеется всего лшпь несколько работ об этой реакции. [c.428]

Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь, а также нитрование нафтеновых и парафиновых углеводородов неорганическими нитратами в литературе освещено очень слабо Имеется всего лишь несколько работ об этой реакции В 1894 г М И Коновалов [13] показал, что азотнокислая медь (без прибавления воды) энергично взаимодействует с изооктанафтеном в запаянных трубках при 160—170° или при кипячении в открытом сосуде При этом получаются нитропродукт и кислоты [c.428]

Интересно отметить, что ори действии разбавленной азотной кислоты на ароматические углеводороды с боковыми жирными цепями нитрогруппа вступает преимущественно в эти последние, а нитрования ароматического ядра в этих случаях не происходит. Так тпример при нагревании о-ксилола при ПО" с азотной кислотой уд. в. 1,075 происходит нитрование одной из боковых цепей, и образуется о-толилнитрометан представляющий собой первичное нитросоединение, легко растворимое в щелочных растворах, строение которого может быть выражено формулой [c.1128]

Ио менее важное значение имела работа М. И. Коновалова и в чисто теоретическом отношении. Результаты нитрования ароматических углеводородов находились в полном соответствии с общеизвестными правилами окисления боковых цепей гомологов бензола. Как уже было указано, действию азотной кислоты подвергается сначала группа, непосредственно связанная с фенилом. Образуется к-нитросоединение, часто легко превращающееся в альдегид или кетон, которые в свою очередь должны давать прн дальнейшем действии окислителя карбоновые кислоты. Вместе с том, так как метильиая группа нитруется значительно труднее, чем группы СИ и -СНа (ср. опыты с этилбензолом и изопропилбепзолом), то делается понятным, почему при окислении углеводорода, содержащего две боковые цепи, из которых только одна метильная, получается кислота, содержащая группу—СНд нетронутой. [c.68]

В некоторых случаях непредельные углеводороды идентифицируют в виде дибромпроизводных. Для идентификации ароматических углеводородов окисляют их боковые цепи и исследуют образовавшиеся карбоновые кислоты. Многие ароматические углеводороды исследуют в виде характерных кристаллических производных пикриновой кислоты. К шестичленным нафтенам применяют реакцию пербромирования по Густавсону — Коновалову, а ко всем насыщенным —нитрование по Коновалову разбавленной кислотой в запаянных трубках. [c.90]

Химические данные лучше согласуются со структурой (б), так как N264 можно использовать для диазотирования ароматических аминов 3 или для нитрования ароматических и парафиновых углеводородов (хотя последняя реакция дает обычно плохие выходы). В случае толуола легче нитруется боковая цепь, чем ядро, и кроме того, процесс ускоряется фотохимически . [c.75]

Известно, что в минеральных маслах в первую очередь окисляются и подвергаются вторичным реакциям уплотнения с образованием асфальтоподобных продуктов полициклические ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями и смолистые вещества. Поэтому для нитрования были выбраны масла, из которых указанные соединения предварительно удаляли селективной очистеой. Лучшие результаты показали масла АС-9,5, ДС-8 и ДС-11, полученные из восточных нефтей (табл. 1). [c.149]

В особых условиях, например при высокой температуре и применении разбавленной азотной кислоты, удается, как показал в 1888—1893 гг. М. И. Коновалов, вводить нитрогруппу не в ароматическое ядро, а в боковую цепь ароматического углеводорода в даже в молекулы углеводородов других типов (см. опыт 22). Из толуола в этих условиях получается фенилнитрометан СдН5СН2. 02, небольшие количества которого образуются и при обычном нитровании толуола. [c.226]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при. нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда) сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении камфена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7]—кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к си стеме камфена, как это видно из приведенных выше формул I—III,. [c.19]

Олефиновые углеводороды с разветвленной цепью у двойной связи (например, трпметилэтилен, изобутилен и др.) под действием нитрующих, сульфирующих, ацилирующих и других агентов способны замещать водородный атом у двойной связи соответствующими (ннтро-, сульфо- и др.) группами. Типичным является трпметилэтилен, который нитруется, сульфируется, ацилируется и алкилируется в указанном выше положении [69]. Для неразветвленных олефинов такие реакции менее характерны. Циклоолефины тоже дают в ряде случаев продукт замещения. Так, из продуктов нитрования циклогексена был выделен 1-нитро-циклогексеп [70]. Стирол (СеНбСН = СНг), содержащий олефиновую цепь у ароматического ядра, также бромируется, нитруется и сульфируется в боковой цепи [69]. [c.70]

Все эти реакции, например галоидирование и нитрование, протекают в основном в растворах. Если же работать в газовой фазе при повышенных температурах или при облучении светом подходящей длины волны, то молекулу галоида можно расщепить на атомы, присоединяющиеся к я-электронному облаку ароматических соединений. В этих условиях, соответствующих проявлению радикального механизма, из бензола и хлора на свету образуются изомерные гексахлорциклогексаны (например, гаммексан, называемый также гексахлораном). Если ароматический углеводород имеет боковую цепь, то в этих условиях идет галоидирование в боковую цепь. [c.485]