Из простых эфиров и сульфидов

Алкилирование по Фриделю — Крафтсу. Обычно в качестве катализаторов алкилирования алкилгалогенидами, спиртами и сложными эфирами используют кислоты Льюиса (уравнения 51—55). Как правило, для генерирования электрофила из олефнна требуется протонная кислота. Можно использовать и другие алкили-рующие агенты — тиолы, простые эфиры, сульфиды, сульфаты и даже, в определенных случаях, алканы [256]. Заслуживает внимания этиленоксид, позволяющий ввести в молекулу цепочку из двух углеродных атомов, и циклопропан, позволяющий ввести трех- [c.346]

Количественный групповой анализ ГАС ряда типов (сульфидов, тиофенов, простых эфиров, фуранов, пиридинов) затруднен из-за отсутствия в их спектрах полос, пригодных для использования в качестве аналитических. При изучении тяжелых фракций нефтей и битумов методами ИК спектроскопии возникают дополнительные трудности в связи с теж, что некоторые типы функциональных групп (фенольные, карбонильные, сульфоксидные), присутствуя в составе высокомолекулярных, соединений нефти, поглощают при меньших частотах, чем в составе чистых модельных соединений. Этот эффект связывают с более интенсивными меж-молекулярными взаимодействиями и ассоциацией молекул ВМС, содержащих повышенное количество этих функциональных групп [129, 131, 230]. [c.29]

Гексан 0,05522 Простые эфиры Сульфид водорода 0,04035 [c.158]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

Когда цепь (или цепи) с атомом углерода на конце, не имеющие гетероатомов, связаны с гетероатомом спирта, меркаптана, кислоты, амида, или, с аминогруппой, соединение может быть названо как простой эфир, сульфид, сложный эфир, W-замещенный амид или W-замещенный амин, соответственно. [c.162]

В эту группу соединений входят простые эфиры, сульфиды и амины. Как и следует ожидать, их молекулярные ионы несколько более устойчивы, а потенциалы ионизации ниже (см. табл. 5) по сравнению с соединениями, содержащими у гетероатома лишь один радикал. [c.69]

Теплоты образования и динольные моменты комплексов состава 1 1 для ароматических и гетероароматических кетонов несколько выше, чем для алифатических. Это можно рассматривать как результат сопряжения карбонильной группы с ароматическим кольцом. Интересно в этой связи отметить, что в иг -комп-лексах кислот Льюиса с простыми эфирами, сульфидами и аминами теплоты образования для ароматических доноров существенно ниже, чем для алифатических, что объясняют отсутствием рл-сопряжения в комплексе (в отличие от несвязанного ароматического донора) [42, 249] при этом разница в теплотах образования комплексов с алифатическими и ароматическими донорами служит мерой рл-сопряжения в последних [c.88]

Известен ряд добавок, понижающих положительный заряд на атоме переходного металла (например, вода и простые эфиры, сульфиды и фосфиты, амины и т. д.). С уменьшением заряда уменьшается вероятность координации на металле обеих двойных связей мономера, а при координации одной двойной связи молекулы мономера приобретают конфигурацию, близкую к транс-коя-фигурации мономерного звена. Комплекс в этом случае обычно имеет сын-форму [c.61]

Первоначально считалось, что соотношения Гаммета и Тафта характеризуют изменения электронной плотности на атоме углерода, непосредственно связанного с реакционным центром молекулы. Дальнейшие исследования показали, что эффекты заместителей при гетероатомах в молекулах типа R X, где X — N, О, S, Se и др., также могут быть охарактеризованы с помощью постоянных ст и а [52] это позволяет оценивать влияние радикалов на донорные свойства гетероатома в соединениях типа простых эфиров, сульфидов, аминов. [c.348]

Сходным образом называют меркаптаны, простые эфиры, сульфиды, амины [c.11]

Основанные на изложенном методе расчеты равновесий жидкофазных реакций дают вполне удовлетворительные результаты для смесей и растворов углеводородов и галогенпроизводных в меньшей степени они справедливы для простых эфиров, сульфидов,, меркаптанов, кетонов, альдегидов, аминов и нитросоединений — в реакциях их изомеризации, гидрирования, алкилирования и др.,, в которых другими реагентами или продуктами не являются вещества, способные нарушить идеальность системы. [c.251]

В трех нижеприведенных важных рядах вводимый атом или группа расположены между атомами углерода. Это простые эфиры, сульфиды и кетоны, для которых приводятся ниже общие формулы, где пжт — целые числа, равные или большие единицы. [c.21]

Для простых эфиров, сульфидов и кетонов необходимо дальнейшее уточнение положения заместителей с одной или другой стороны от кислорода, [c.22]

Малликен разделил доноры на три группы. К первой группе отнесены соединения с гетероатомами, включающие п-орбитали, т. е. АО с неподеленными парами электронов — амины, фосфины, простые эфиры, сульфиды, иодиды и т. п., например [c.26]

Сульфиды являются аналогами простых эфиров. В нефтях и их дистиллятах встречаются алифатические, ароматические, жирноароматические и циклические сульфиды, а также сульфиды смешанного строения, содержащие различные углеводородные радикалы. [c.9]

Сульфиды, дисульфиды, сульфоксиды и сульфоны называют подобно простым эфирам с заменой слова окси соответственно на тио. дитио, сульфинил, сульфонил. [c.295]

Простые эфиры Окиси (окись этилена) Меркаптаны Сульфиды [c.301]

Сульфиды. Они являются аналогами простых эфиров, поэтому их называют также тиоэфирами. Кроме серы в состав их молекулы входят обычно парафиновые или циклопарафиновые (нафтеновые) радикалы. В продуктах нефтепереработки (в частности, крекинга) можно обнаружить также сульфиды с ароматическими кольцами. В нефтях и их дистиллятах встречаются следующие сульфиды [c.15]

К-0 Я простые эфиры тиоэфиры (сульфиды) [c.167]

Алкилсульфиды Н—5—К называют путем прибавления к названию радикалов Я слова сульфид или, подобно простым эфирам, группу К—5—называют алкилтио- и прибавляют в качестве приставки к названию углеводорода [c.29]

Тиоэфиры называют, прибавляя к названию радикала окончание -сульфид или, подобно простым эфирам, название группы R—S —алкилтио- прибавляют к названию углеводорода [c.197]

В производных углеводородов (галогенопроизводные, спирты, простые эфиры, тиолы и сульфиды) наряду с а- ст возможны и л—>-о -переходы, а в соединениях с кратными связями п- л -и л л -переходы. Они требуют меньшей энергии, чем - [c.272]

Алкилсульфиды Н—5—Н называют, прибавляя к названию радикала окончание -сульфид, или, подобно простым эфирам, группу 5— называют алкилтио- и пишут в качестве приставки перед названием углеводорода [c.226]

К-О-К простые эфиры К-8- Я тио)фиры (сульфиды) [c.167]

Сульфиды обычно получают при взаимодействии алкилгалогенидов и солей тиолов (нагрев). Эта реакция аналогична синтезу простых эфиров по реакции Вильямсона [c.177]

Сернистые аналоги простых эфиров —сульфиды, общей формулы R-S-R — можно рассматривать, как производные сероводорода, HgS Последний весьма токсичен (см. таблицу в конце книги) и даже применялся, как боевое О. В. наоборот, сульфиды почти не действуют на животный организм, значительно уступая по силе действия своим кислородным аналогам — простым эфирам. Даже введение непредельных радикалов слабо отражается на их ядовитости. Дивинил-сульфид S H Hg) и диаллилсульфид 5(СНз-СН= СНа) , обладающие сильным и неприятным запахом лука или чеснока, практически совершенно безвредны (второй из них одно время применялся в виде подкожных впрыскиваний, как средство против холеры). Продукты окисления сульфидов—сульфоксиды R-SO-R и сульфоны R-SOa-R — также мало токсичны. [c.91]

Можно получить большое число полимеров, содержащих в основной полимерной цепи амидные и имидные связи. Термостойкость таких полимеров лимитируется амидными связями. При изучении термостойкости ряда полиимидов было установлено, что но термической устойчивости связи располагаются в следующий ряд имид>простой эфир, сульфид, фенил-фенил>амид, сложный эфир>метилен>изонропилиден. Свойства ряда полиамидоимидов приведены в табл. VH.l. Было показано , что деструкция таких полимеров обусловлена атакой свободных радикалов на карбонильную группу, причем, вероятно, карбонильная группа амида более подвижна, чем карбонил имидного цикла. [c.139]

Полимеризация диенов иод влиянием литийорганических (Соединений приводит к получению полимеров с большим содержанием (до 90% и более) 1,4-звеньев в цепи. Как показано рядом исследований, добавление комплексообразующих веществ (простые эфиры, сульфиды и т. п.) значительно увеличивает количество 1,2- (и 3,4-) звеньев в цепи. Изменение состава изомерных форм было нами обнаружено [1] при изучении низкомолекулярных литийорганических соединений. Смесь кротиллития н З-литийбутена-1 в углеводородных растворителях дает при разложении смесь бутена-1 и бутена-2 в соотношении 1 1. Однако та же смесь литийорганических соединений нри разложении в присутствии эфира дает смесь указанных бутенов в соотношении 5 1. [c.346]

Испытание в качестве твердых носителей нескольких образцов кизельгура марки рисорб без добавок и модифицированных добавками сахарозы (5—25%). Измерены удерж, объемы н-углеводородов, простых эфиров, сульфидов. [c.143]

Противоположное влияние на скорость и стереоспецифичность действия каталитических комплексов оказывают электронодонорные соединения, понижающие положительный заряд на атоме переходного металла. В качестве таких соединений могут выступать вода, простые эфиры, сульфиды, амины, фосфиты и т. п. С увеличением количества электронодонорной добавки закономерно возрастает содержание 1,4-гранс-звеньев в полибутадиене, получаемом, например, в присутствии комплекса (я-СзН5Ы1С1)2 — [c.172]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Л еркантаны в свою очередь способны присоединяться по двойной вязи олефина, за счет чего гюзиикает система последователь-но-п 1раллельных реакций (сравн. с образованием простых эфиров при гидратации олефинов стр. 186), приводящая к сульфидам [c.271]

Исследования сульфидов нефтей начались с выделения из кислого гудрона после сульфирования дистиллятов канадских, иранских нефтей сернисто-ареновых концентратов [178—181]. Разделением концентратов были получены и идентифицированы алкановые и циклоалкановые сульфиды. Дальнейшие исследования структуры, свойств и возможности выделения сульфидов из нефти проводились рядом исследователей [171, 174, 186—188]. Эти исследования, а также результаты опытно-промышленного выделения [174] показали, что в средних дистиллята нефтей содержатся в основном алкилтиациклоалканы, алкилтиабициклоалканы, алкил-тиатрициклоалканы и в меньшем количестве тиаалканы и алкил-циклоалкилсульфиды. Сульфиды являются структурными аналогами простых эфиров. [c.248]

ТИОЭФИРЫ (диалкил или диарил-сульфиды) — сернистые аналоги простых эфиров вещества, в которых углеводородные радикалы соединены с атомом серы (напр. Н3С — S — СН3). Низшие алифатические Т.— бесцветные жидкости, нерастворимые в воде, растворимые в органических растворителях. Т. распространены в природе (в нефти, метионине, биотине и т. п.). Т. применяются как антиокислители и стабилизаторы моторных топлив, смазок и латексов, как лекарственные препараты, красители, растворители, детергенты. Т. не токсичны. [c.250]

S, Р), содержащими неподеленные пары электронов (я.-АО) простые эфиры, амины, сульфиды, иодиды и др. Например диэтнловый эфир [c.235]

Исходя И з их слроения, следует ожидать проявления свойств сопряженных диенов, и в то же время свойств простых эфиров, амитюв и сульфидов соответственно [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология