Амины из алкилгалогенидов и аммиака

Амины, подобно аммиаку, могут реагировать алкилгалогенидами, причем образуется амнн следующего, более высокого класса. В этой реакции алкилгалогенид подвергается реакции нуклеофильного замещения, а амин. [c.712]

В предыдущих разделах были рассмотрены многие методы синтеза аминов алкилирование аммиака алкилгалогенидами и спиртами (см. разд. 2.1.2 и 3.1.4) и оксидом этилена (см. разд [c.412]

Ранее обсуждались реакции алкилирования аминов и аммиака алкилгалогенидами, спиртами, диалкилсульфатами, взаимодействие их с оксидом этилена, кетонами, некоторыми а,Р-непре-дельными карбонильными соединениями, акрилонитрилом, производными кислот. Во всех этих реакциях аммиак и амины вели себя как нуклеофилы. Однако, известные свойства аммиака свидетельствуют о том, что амины должны обладать свойствами не только нуклеофильными (предоставляя неподеленную пару [c.413]

Обычно не стоит получать третичные амины из аммиака и алкилгалогенидов. Для получения ценных представителей этого ряда существует много лучших методов. Зато этот метод позволяет удобно переводить первичные и вторичные амины в третичные [см. примечание 43, стр. 623]. Он по существу ничем не отличается от вышеописанного метода получения моноэтиланилина и поэтому будет вкратце пояснен только на нескольких примерах. Получать диметил- и диэтиланилин этим путем в лаборатории не стоит. Они- [c.255]

Синтез из алкилгалогенидов (реакция Гофмана). Метод заключается в действии на алкилгалогениды аммиака в результате образуется смесь, состоящая из первичного, вторичного и третичного аминов, а также соли четырехзамещенного аммония, которые затем могут быть отделены друг от друга. Реакция протекает следующим образом. [c.307]

Аминогруппа первичного амина, подобно аммиаку, присоединяет еще одну молекулу алкилгалогенида, образуя соль диалкил-аммония [c.308]

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

При взаимодействии аммиака с алкилгалогенидами образуются первичные, вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые соли в результате последовательных реакций нуклеофильного замещения (разд. 4.1.3). Обычно получается смесь всех возможных продуктов. [c.99]

При большом избытке аммиака в реакционной смеси преобладают первичные и вторичные амины, в то время как избыток алкилгалогенида делает более предпочтительным образование четвертичной аммониевой соли или третичного амина. [c.99]

Непосредственно с аммиаком арилгалогениды не реагируют, поскольку они в принципе инертны по отношению к нуклеофильным агентам (разд. 4.2.2). Однако при высокой температуре в присутствии меди или ее солей можно получить ароматические амины из соответствующих галогенидов. Но это уже не обычная реакция нуклеофильного замещения, подобно взаимодействию алкилгалогенидов с аммиаком. Процесс осуществляется через комплексное медьсодержащее промежуточное соединение [c.107]

Жирные амины могут быть получены из алкилгалогенидов в результате реакции с аммиаком (или низшими аминами), пз жирных кислот или их производных — амидов и аммониевых солей, а также в результате аммонолиза жирных спиртов. Амины диссоциируют и проявляют поверхностную активность преимущественно в кислых средах высшие гомологи, например октадециламин, нерастворимы в воде, но являются маслорастворимыми ПАВ. [c.78]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Реакционная способность алкилгалогенидов падает от иод- к хлоропроизводным, но практически лучшие результаты дают бромиды, так как они активнее хлоридов и в отличие от иодидов при температуре -33 °С образуют лишь несущественное количество аминов - продуктов побочной реакции аммонолиза. Нужно, однако, иметь в виду, что непрореагировавшие бромиды, как и хлориды, трудно отделяются от продуктов реакции, и для очистки полученных алкинов нередко необходимо применять фракционирование на эффективных колонках. Скорость реакции также быстро падает с ростом молекулярной массы бромида, возможно, из-за понижения его растворимости в жидком аммиаке. Иногда эту трудность удается преодолеть, повышая температуру реакции до комнатной (проведение реакции в автоклаве) или используя сорастворитель (часто ТГФ, ГМФА или ДМСО) [c.189]

Амины из алкилгалогенидов и аммиака [c.234]

В зависимости от числа групп, связанных с атомом азота, различают первичные, вторичные и третичные амины. Амин, в котором только один из водородных атомов аммиака замещен органической группой, называется первичным. Амин, в котором два атома водорода аммиака замещены органическими группами, называется вторичным амином. В третичном амине все-три атома водорода аммиака замещены органическими группами. В этом отношении амины отличаются от спиртов и алкилгалогенидов, которые относят к первичным, вторичным или третичным, исходя иа числа заместителей при атоме углерода, несущем функциональную группу. [c.201]

Большой избыток аммиака уменьшает степень протекания последних реакций и увеличивает выход первичного амина, поскольку в этих условиях для молекулы алкилгалогенида более вероятна встреча и реакция с одной из многочисленных молекул аммиака, чем с одной из относительно небольшого числа молекул аминов. Но и в самом лучшем случае выход первичных аминов всегда занижен вследствие образования высших аминов. Первичные амины, за исключением особого случая метиламина, можно отделить от этих побочных продуктов перегонкой. [c.698]

Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магний- органические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на, запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

Взаимодействие алкилгалогенидов с аммиаком и аминами. Атом азота в молекуле аммиака имеет неподеленную пару электронов. Именно по этой причине он является основанием и связывает протон [c.143]

Третичные и частично вторичные алкилгалогениды претерпевают при действии аммиака и аминов дегидрогалогенирование по обычной схеме (см. разд. 2.2). [c.143]

При взаимодействии эфиров серной или алкилсульфокислот с аммиаком или аминами получаются, как и при реакции с алкилгалогенидами (см. разд. 2.1.2), смеси первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных аммониевых оснований состав этих смесей зависит от соотношения реагентов. Примером может служить взаимодействие диметилсульфата с аммиаком [c.180]

Из алкилгалогенидов и аммиака (5 -реакция) получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов и аммониевой соли [c.321]

Все эти реакции могут рассматриваться как реакции алкилирования аммиака и аминов алкилгалогенида-ми. В качестве алкилирующих средств по отношению к аминам могут использоваться также алкилсульфониевые соли. При этом к атому азота амина переносится, прежде всего, метильная группа. [c.165]

Алкширование аммиака и аминов алкилгалогенидами, [егко вступающими в реакции, дает смесь аммонийных олей, из которой действием сильных оснований (NaOH) юлучают MOHO-, ди-, триалкиламины [c.829]

Моноалкпламины, как и аммиак, являются сильными нуклеофилами и потому также взаимодействуют с алкилгалогенидом. образуя аммониевые со.ти вторичных аминов, и далее вторичные амины [c.133]

Для превращения галогенпроизводных в амины широко применяется взаимодействие с аммиаком или аминами, хотя алкилирование Hie всегда удается остановить на желаемой стадии. Во избежание образования смесей, что характерно для алкилгалогенидов низкого мо лекулярного веса, иногда применяют реакцию Габриеля (разд. Б.Щ Введение избытка аммиака или амина также подавляет полиалк [c.504]

Первая стадия этого синтеза состоит в получении аминонитрила иа, альдегида с использованием хлоргидрата вторичного амина и цианистого калия [53]. Аминокитрил при взаимодействии с амидом калия и каким-нибудь алкилгалогенидом в жидком аммиаке образует соответствующий алкилированный аминонитрил [54], при гидролизе которого в кислом растворе образуется кетон. Очевидно, незамещенный аминонитрил образует анион, вытесняющий атом галогена из алкилгалогенида. Протекающие при этом побочные [c.184]

По реакции Гофмана алкилгалогениды обычно обрабатывают водным или спиртовым раствором аммиака. Е зависимости от соотношения реагентов получают смесь первичного, вторичного и третичного аминов, а также четвертичной аммониевой соли. Введение в реакционную смесь большого избытка аммиака увеличивает выход первичного амнна, а избыток алкилгалогенида приводит к повышению выхода третичного амина. Аммиак, находящийся в избытке, способен вступать в реакцию с солями аминов, образуя алкиламин. Для получения третичного амина соль четырех-эамещенного аммониевого основания обрабатывают при нагревании раствором щелочи. [c.226]

Лишь немногие амины получают в промышленном масштабе классической реакцией алкилгалогенидов с аммиаком. Важное значение этот синтез имеет только в производстве этилендиамина из дихлорэтилена и аммиака. Основным продуктом реакции является этилендиамин, но наряду с ним образуются значительные количества высших полиэтиленаминов в смеси с некоторым количеством пиперазина. Обычно эти побочные продукты подвергают разделению. Как правило, применяют водный аммиак установлено, что скорость реакции в сильной степени зависит от концентрации аммиака оптимальная концентрация равна около 65% [38]. Недавно было изучено влияние других параметров на скорость и направление реакции [57]. Выделение аминов и их отделение от большого количества хлористого натрия, образующегося при реакции, представляет значительные трудности предложены [66] новые способы решения этой задачи. . [c.234]

Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

Восстановительное аминирование — каталитическое восстановление альдегидов (R HO) и кетонов (Rj O) в присутствии аммиака или аминов — позволяет достичь тех же целей, что и в реакции с галогенпроизводными. Эту реакцию также можно применять для получения любого из классов аминов, и она обладает известными преимуществами перед реакцией с галогенпроизводными. Образование смесей аминов в ходе реакции восстановительного аминирования легче контролировать, чем при аммонолизе галогенпроизводных. Восстановительное аминирование кетонов дает амины, содержащие етор-алкильные радикалы. Эти амины трудно получить при аммонолизе из-за склонности втор-алкилгалогенидов подвергаться реакции элиминирования, а не замещения. [c.694]

Подобно другим реакциям нуклеофильного замещения, аммоиолиз применим главным образом к алкилгалогенидам или замещенным алкилгалогенидам. Как и в других реакциях такого типа, элиминирование и замещение конкурируют между собой (разд. 14.20) аммиак может атаковать как атом водорода, давая алкен, так и атом углерода, давая амин. Поэтому при аммонолизе выходы наиболее высокие в случае первичных галогенпроизводных (преобладает замещение), но аммоиолиз практически бесполезен в случае третичных галогенпроизводных (преобладает элиминирование). [c.697]

Первичный амин, получающийся первоначально по реакции 8м2 из аммиака и алкилгалогенида через стадию галогенида алкиламмония, подвергается дальнейшему алкилированию с образованием галогенида диалкиламмония, который превращается во вторичный амин и т. д-Поэтому для алкилирования вместо аммиака можно использовать первичные, вторичные или третичные амины и таким путем реакция Мен шуткина, см. также ниже) получать смешанные амнносоединения с различными заместителями [c.482]

Амино- или 4-анилиноциннолины при кипячении в спиртовом растворе с алкилгалогенидами образуют четвертичные соли [82, 112]. Алкильная группа в йодистом 4-амино-6-хлор-1-метилциннолинии находится у атома азота N-1, поскольку при кипячении этого соединения с водным раствором щелочи образуются 6-хлор-1-метил-4-циннолон и аммиак [82]. При этом были также выделены небольшие количества нейтрального соединения и йодида, структуры которых неизвестны [82]. [c.143]

Получение. 1. Нагревание алкилгалогенидов с аммиаком приводит к образованию смеси солей первичных, вторичных и третичных аминов, которые дегидрогалогенируются при действии оснований. [c.354]

Как нашел Гофман (см. разд. 2.1.2), аммиак и амины бурно реагируют с алкилгалогенидами, образуя смеси аминов и солей четвертичного аммониевого основания (в различных соотношениях в зависимости от соотношения использованных реагентов). Реакция не сопровождается элиминированием с образованием соответствующих алкенов (см. разд. 2.2), если в качестве алкилирующих агентов используются метилгалоге-ниды или первичные алкилгалогениды и температура реакции не поднимается слишком высоко [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология