Эксперименты, родственные

Как видно из уравнений (6.4) и (6.8), данные электронографического эксперимента представляют собой систему трансцендентных уравнений относительно исходных структурных параметров. Ввиду отсутствия методов решения таких уравнений в газовой электронографии общепринятым является определение структуры молекулы на основе уточнения предварительно оцененных или приближенно измеренных параметров (предварительная модель). При поиске предварительной модели широко используют результаты исследований, полученные другими экспериментальными методами, электронографические данные для родственных соединений, а также закономерности теории химического строения. Так, например, данные по дипольным моментам и колебательным спектрам позволяют установить тип симметрии исследуемой молекулы. Ценную информацию можно получить из анализа функций [c.148]

В идеальном фотохимическом эксперименте должен исполь зоваться монохроматический свет, так как природа многих первичных процессов и их квантовые выходы могут зависеть от длины волны света. Кроме того, применение монохроматического излучения упрощает измерения абсолютных интенсивностей света. Но большинство источников света, исключая лазеры, дают излучение в некотором спектральном диапазоне, и для выделения света с узкой полосой длин волн требуются специальные приборы. Для этой цели хорошо подходят решеточные и призменные монохроматоры, хотя для некоторых экспериментов интенсивности получаемого света могут оказаться недостаточными. В более простых случаях применяют один или несколько цветных фильтров. Ими могут быть жидкие растворы или стекла, которые содержат соединения, обладающие сильным поглощением света с нежелательными длинами волн. Большое значение для фотохимии имеют интерференционные светофильтры, основанные на явлениях интерференции в тонких пленках (родственных цветовым эффектам в мыльных пузырях), которые могут быть изготовлены с любыми нужными характеристиками пропускания. [c.179]

По отношению к ионным кристаллам такими родственными средами, способными вызывать сильное понижение прочности, являются различные полярные жидкости, и прежде всего вода, водные растворы и расплавы солей. Значение родственности среды в понижении прочности ионных кристаллов наглядно иллюстрируется рнс. XI—27, где приведены результаты исследования влияния сред различной природы на прочность поликристаллических образцов хлорида калия. Использование среды промежуточной полярности — диоксана — позволило в этих экспериментах непрерывно изменять характер среды от полностью [c.336]

Очевидно, теория карбониевых ионов нуждается в существенном видоизменении или дополнении, которое позволило бы распространить ее на новые данные эксперимента. Одним из возможных путей подхода к решению проблемы представляется синтез родственных адамантану углеводородов и выявление элементов их структуры, способствующих образованию карбониевых ионов. Синтез и изучение свойств двух циклических гомологов адамантана является первым законченным этапом указанного пути. [c.157]

Мы рассмотрели магнитный резонанс отдельного ядра и дали объяснение физических основ эксперимента ЯМР. Теперь сосредоточим наше внимание на спектрах ядерного магнитного резонанса органических молекул. При этом мы ознакомимся с двумя явлениями — химическим сдвигом резонансной частоты и спии-спиновым взаимодействием, которые создают основу применений спектроскопии ЯМР в химии и родственных дисциплинах. [c.29]

Иной, хотя и родственный тип фурье-спектроскопии, был введен в 1951 г. в области инфракрасной спектроскопии [1.59—1.61]. Инфракрасная фурье-спектроскопия не включает в себя экспериментов во временной области в том же смысле, как в фурье-спектроскопии ЯМР, а опирается на наблюдение интерференции как функции разницы длин волн, что приводит к интерферограмме, напоминающей симметризованный спад свободной индукции. [c.25]

Для исследования поведения олефинов в безводной среде гидрохлорирование является удобным мс годом благодаря точности измерений, допускаемой им в процессе эксперимента. Сведения, полученные о реакционной способности олефинов и о характере действия катализаторов, полезны при исследовании родственных реакций, кинетический анализ которых окажется затруднительным. [c.85]

Результаты экспериментов показали, что нет существенного различия между бинарными положительными азеотропами гомологического ряда (В) и бинарными положительными азеотропами, образованными изомерами того же ряда или другими химически родственными соединениями. Например, составы и температуры кипения двух азеотропов, один из которых образован парафиновым углеводородом B , а другой — нафтеновым углеводородом, температура кипения которого очень мало отличается от, не будут [c.42]

Правило оказывается практически точной зависимостью двух констант ВС, потому что весьма обширный материал описывается им почти целиком в пределах погрешности экспериментов. Показательно, что оцененная по нескольким родственным комплексам пропорциональность (16) сохранилась без уточнений для исследованных после того сотен иных ВС. Тем более заслуживают обсуждения единичные отклонения, которым уделяли особое внимание в цитированных проверках правила. [c.144]

Поскольку методы сопряженных направлений за К шагов имитируют один шаг метода Ньютона — Рафсона, они, вообще говоря, обладают квадратичной скоростью сходимости. Однако это их свойство проявляется лишь в достаточной близости к экстремальной точке. В случае расчета стабильных структур использование известной структурной информации позволяет достаточно хорошо выбирать начальное приближение. Известные значения силовых постоянных (из эксперимента или из родственных расчетов) можно использовать при задании начального приближения для матрицы А (A 5iG ) в методах переменной метрики. Интересной особенностью градиентных методов сопряженных направлений является их эквивалентность в случае выпуклой квадратичной функции [234], когда они приводят к одной и той же последовательности сопряженных направлений. Но для произвольных функций, особенно вблизи точек перегиба, разные методы приводят к разным результатам. Наибольшей устойчивостью, по-видимому, обладают методы переменной метрики, но в задачах с очень большим числом переменных необходимость работы с матрицей высокого порядка может приводить к затруднениям тогда следует пользоваться более простыми методами параллельных касательных или сопряженных градиентов. Предварительно полезно улучшить начальное приближение с помощью метода скорейшего спуска. [c.116]

Разработка и испытания металлодиэлектрического реактора для получения карбида бора и родственных соединений в высокочастотных индукционных установках Плутон . По результатам испытаний высокочастотной установки Плутон-2 выяснилась ненадежность реактора, выполненного из диэлектрических материалов. Для стабильной работы установок Плутон оказалось необходимым заменить реактор из диэлектрического материала на комбинированный металлодиэлектрический реактор, принцип работы которого аналогичен таковому для комбинированных высокочастотных плазмотронов, описанных в гл. 2. Для того чтобы определить принципиальные параметры взаимодействия высокочастотного генератора с нагрузкой, проведено исследование взаимодействия электромагнитного поля с веществом, которое находится в металлической камере, выполненной из немагнитного металла, снабженной разрезами и помещенной внутри индуктора высокочастотного генератора. Схема эксперимента в общем виде показана на рис. 7.25. Задача эксперимента состояла в том, чтобы выяснить, как наведенная высокочастотным полем в веществе электрическая мощность зависит от параметров камеры (количества, [c.367]

Зачастую исследователь имеет перед собой более скромную цель и его интересы ограничиваются определением относительной кислотности (основности) ряда родственных соединений для установления количественной связи между константами ионизации и некоторыми индексами реакционной способности (например, а-константами заместителей). Опыт показывает, что наилучшая корреляция наблюдается при использовании величин а Ъ, где а ж Ъ — параметры прямолинейной зависимости / = а 4- ЪНо или величин (Но)ч . Очевидная причина этого заключается в том, что оба упомянутых способа не требуют далекой экстраполяции экспериментальных значений lg / и поэтому менее чувствительны к ошибкам эксперимента [43 ]. [c.152]

При обработке листвы пестицидами применяются смачивающие вещества, вводимые вместе с суспензией или раствором пестицида. При этом на стебле и листьях образуется пленка, что обеспечивает равномерное распределение пестицида и соответствующую обработку всех очагов заражения. В ходе экспериментов, посвященных отбору инсектицидов, биологи обратили внимание на значительное повреждение листвы всякий раз, когда в качестве смачивателей брали некоторые соли четвертичного аммониевого основания. Это наблюдение побудило ученых заняться изучением свойств соединений родственной химической структуры. Поначалу стали просто-напросто менять длину алкильных цепей, связанных с атомом азота. Хотя это и давало незначительные изменения силы фитотоксического действия испытываемых веществ, решающий успех был достигнут лишь после того, как из множества образцов, предназначаемых [c.136]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Неохимотрипсиногены и химотрипсииы, указанные на рис. 10, не единственные представители этих родственных групп белков. Имеются косвенные доказательства [257] существования других соединений подобного типа. Данные, приведенные на рис. 10, являются результатом многолетней работы в нескольких. лабораториях, в первую очередь в лабораториях Денюеля и Нейрата, и служат наглядной иллюстрацией успехов в технике эксперимента, достигнутых за этот период. [c.199]

Выявленная эмпирическая закономерность является вариантом размерного правила линейной аппроксимации (РПЛА), ранее предложенного для сложных квазибинарных неорганических родственных соединений [23], и позволяет с точностью, сравнимой с получаемой в экспериментах, корректировать известные и рассчитывать неизвестные СЭО двойных интерметаллидов. [c.20]

Результаты экспериментов, полученные Зембораком [49] и Оршагом [47], побудили автора заняться разработкой классификации положительных бинарных, тройных и четверных азеотропов, образованных общим главным азеотропным агентом и двумя другими азеотропными агентами с рядом (Я) гомологов и их изомеров, а также в некоторых случаях других химически родственных Вё-ществ [91]. На основе исследований Земборака [58] получено уравнение для расчета величины азеотропной области тройного гетероазеотропа, например (В, Е, W---) относительно ряда (Я) гомологов, их изомеров и некоторых других веществ (нафтеновые углеводороды считались принадлежащими к парафиновому ряду). Таким образом можно написать [c.80]

На третьем этапе модель корректируют. Это вызвано следующими причинами. При предварительном исследовании процесса коррозии с помощью модели может сказаться недостаточность математического аппарата и вычислительной техники для полного решения задачи. Возникает необходимость разумного упрощения модели с оценкой ее возможностей. При формализации отдельных связей используют либо зависимости, применявшиеся ранее при анализе родственных процессов, либо статистические данные, полученные при обработке сведений об отдельных экспериментах с подобными машинами или с их деталями. Естественно, в этих случаях степень приближения результатов, установленных с помощью модели, к реальным достоверным значениям, может быть недостаточной. Целью корректировки и является необходимое совпадение результатов. И, наконец, в процес( е предварительного анализа может выявиться слабая чувствительность модели к изменению отдельных факторов, существенно влияющих на процесс, или чрезмерная чувствительность к факторам второстепенным. В этом случае приходится уточнять формализованное описание составля-10ЩИХ. процесса и связи между факторами. [c.105]

Из рис. 5.32 видно, что случаи несоответствия между теорией и экспериментом для алло-, гало-, манно-, галакто- и глюко-конфигураций совпадают с наличием в С4-конформерах р-в-аномеров и в соответствующих ангидридах смя-аксиальных в заимо-действий. Поэтому вполне возможно, что предположение об одинаковом изменении свободной энергии ЫЗр при образовании как этих ангидридов, так и ангидридов без смя-аксиальных взаимодействий (т. е. с идо-, альтро- и гг/ло-конфигурациями) не вполне обосновано . Дестабилизирующее влияние аксиальной гидроксильной группы при Сз изучено [147, 148] путем определения содержания 1,б-ангидро-3-дезокси-Б-гексопираноз в равновесии с соответствующими З-дезокси-о-гексопиранозами при 100 °С. Эти результаты, суммированные в табл. 5Л4, показывают, что степени образования ангидридов в данном случае являются промежуточными между соответствующими величинами для двух родственных гексоз, эпимерных по Сз. [c.284]

На рис. 17 показан возможный путь образования производных коричной кислоты в растениях. Гейсманн и Свэн [87] и Рид [88] нашли, что фенилаланин — хороший предшественник кофейной кислоты в растениях табака, где она находится в основном в виде хлорогеновой кислоты. Последовательность реакций, показанная на рис. 17, выведена на основании экспериментов с мечеными атомами по образованию лигнина и родственных соединений, позволивших обнаружить, что все производные коричной кислоты (рис. 17) эффективны как предшественники (Браун [89], Нейш [49]). [c.254]

Штаудингер и сотрудники [5] изучили свойства ряда веществ, родственных илидам, но получил фактически только один илид — бензгидрилидентрифенилфосфоран — пиролизом соответствующего фосфазина. Именно Штаудингер впервые исследовал реакции илидов, и эти давние эксперименты лежат в основе важнейшего применения илидов в синтезах, которое значительно позднее было развито Виттигом с сотрудниками. [c.14]

Смотреть страницы где упоминается термин Эксперименты, родственные: [c.322] [c.359] [c.127] [c.76] [c.307] [c.187] [c.271] [c.20] [c.152] [c.24] [c.621] [c.421] [c.395] [c.286] [c.249] [c.152] [c.145] [c.66] [c.489] [c.416] [c.413] [c.411] [c.416] [c.299] [c.413] [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология