Влияние среды на ион водорода в различных

Подействуйте по отдельности на растворы, содержащие ионы Ре2+ и Р +, раствором пероксида водорода. Какие свойства — окислительные или восстановительные — проявляет пероксид водорода Рассчитайте ЭДС возможных реакций. Проведите эксперименты при различных концентрациях реагирующих веществ, например на разбавленные растворы Ре или Ре подействуйте концентрированным раствором пероксида водорода и, наоборот, на концентрированные растворы ионов железа подействуйте разбавленным раствором пероксида водорода. Влияет ли концентрация веществ на направление реакции Исследуйте также влияние среды раствора на прохождение изучаемых реакций. [c.276]

Несмотря на то, что в литературе есть ряд работ по получению олигомеров хитозана при его взаимодействии с пероксидом водорода отсутствуют данные о кинетических закономерностях деструкции хитозана под действием этого окислителя. Также отсутствуют сведения о влиянии фазового состояния среды и различных факторов (концентрации реагентов, температуры, pH) на скорость реакции и состав продуктов. [c.501]

Влияние среды на стереохимию обмена водорода подробно изучалось Крамом на примере соединения XXV [1]. Некоторые данные приведены в табл. 63. Из данных таблицы следует, что в зависимости от растворителя и природы и концентрации основания обмен XXV может происходить как с высокой степенью сохранения конфигурации, так и с полной рацемизацией. Для реакций с сохранением конфигурации Крам установил три различных механизма [11. [c.185]

Ионы водорода оказывают сильное влияние на растворимость различных соединений. В кислой среде растворимость осадка, представ- [c.63]

Из уравнения (535) следует, что г] уменьшается с уменьшением pH среды и что оно зависит от tpi, т. е. строения двойного электрического слоя. Последнее обстоятельство объясняет влияние адсорбции различных веществ на величину перенапряжения водорода на катоде. [c.254]

Любая газовая среда, получаемая за счет сжигания топлива в рабочей камере, представляет собой неравномерную по химическому составу систем. Пламя или продукты горения в отдельных струйках могут содержать кислород, а в соседних с ними — водород или углеводороды. Эта среда под влиянием различных причин (изменение температуры, подсос воздуха и т. п.) непрерывно изменяется по своему составу в результате протекания реакций горения 76 [c.76]

Например, в работах [6, 10] изучалось влияние различных факторов на скорость гидрогенизации глюкозы в водном растворе при интенсивном перемешивании (на суспендированном никель-медном катализаторе, промотированном окисью хрома). Детально исследованы влияния условий приготовления катализатора (температура восстановления от 200 до 600 °С), его количества (до 5% от массы глюкозы), соотношения массы металлической фазы к массе носителя (от I 1 до I 4), концентрации глюкозы в растворе (до 40%), давления водорода (до 12. МПа), температуры реакции (до 130 °С) и величины pH среды (от 4 до 11). [c.68]

Чтобы количественно оценивать влияние давления на ионное равновесие, следует располагать значениями парциальных ионных объемов (на моль диссоциированного вещества). К сожалению, мы не умеем в настоящее время определять абсолютные значения парциальных ионных объемов в различных средах. Поэтому поступают так же, как при определении абсолютных потенциалов в электрохимических системах. Принимают, что парциальный объем иона водорода 1 + в водном растворе при 25 °С и 0,1013 МПа равен нулю. Тогда можно вычислить относительные по отношению к Рн+ парциальные объемы других ионов по значениям парциальных молярных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Измерения следует проводить в тех же условиях, где Кн+ равен нулю, т. е. при 25°С и 0,1013 МПа. Так, например, определив значение парциального молярного объема нацело диссоциированной соляной кислоты (бесконечно разбавленный раствор), находят парциальный ионный объем хлора Ус1 - Затем, зная значение Ус1-, можно аналогичным путем исследовать водный раствор хлорида натрия и получить и т. д. [c.114]

Сера и фосфор оказывают вредное влияние на стойкость сталей к коррозионному растрескиванию в различных, в том числе и сероводородсодержащих, средах. Одна иэ причин этого в том, что сера - промотор абсорбции водорода, а фосфор увеличивает интенсивность наводороживания [19]. [c.120]

Для многих НПЗ процессы гидрирования для переработки сырья и продуктов являются единственными процессами, потребляющими водород. Гидроочистка удаляет такие примеси, как сера и азот, или нежелательные группы углеводородов, такие как олефины и ароматика, для получения необходимой рабочей характеристики продуктов и удовлетворения ограничений, накладываемых требованиями защиты окружающей среды. В зависимости от жесткости процесса и характеристики сырья, потребление водорода может составлять 80-250 норм, м / м3 сырья (50-1500 стандартных куб. фут/баррель) или выше. Потребность в более высоких рабочих характеристиках и более чистых топливах в 1990-ые годы будет сдвигать процессы гидрирования в сторону от умеренных к крупным потребителям водорода. В качестве примера на рис. 4 показано потребление водорода, необходимое для производства дизельных топлив на НПЗ с комплексной схемой переработки для получения бензина при различных уровнях требований к получаемым продуктам. В базовом случае потребление водорода составляет 44 норм, м /м продуктов дизельного топлива (260 стандартных куб. фут/баррель), что является, главным образом, результатом обессеривания прямогонного дизельного топлива, легкого циркулирующего газойля установки F и дистиллята установки коксования. К товарному дизельному топливу предъявляются требования по содержанию серы 0.3 вес.% и цетановому числу 48. Хотя снижение содержания серы в товарном дизельном топливе до 0.05 вес.% может потребовать значительных изменений в процессе, влияние этого снижения на потребление водорода незначительно. Цетановое число практически не меняется, и потребление водорода возрастает до 51 норм. мЗ/мЗ товарного дизельного топлива (305 стандартных куб. фут/баррель). [c.474]

Один пз ВОЗМОЖНЫХ путей учета совместного влияния различных электрохимических факторов состоит в определении скорости репассивации сплавов данной системы в рассматриваемой среде. Выход ступеньки скольжения у вершины трещины может привести к повреждению пассивной пленки и последующему локальному растворению, или питтингу, а также к ускорению коррозионных реакций, в ходе которых выделяется водород. Скорость репассивации, таким образом, является мерой интенсивности таких процессов. Отметим, что планарное скольжение сопровождается образованием более крупных и более многочисленных ступенек скольжения, оказывая таким образом влияние на КР. Как было показано [99], скорость репассивации во многих случаях хорошо коррелирует с параметрами КР. По такой корреляции, следовательно, можно судить о взаимодействии и суммарном влиянии различных электрохимических факторов, хотя сама по себе она не позволяет определить механизм растрескивания. [c.123]

Кислотность (pH) и окислительно-восстановительный потенциал (ЕЬ) могут определять поведение элементов и их соединений в окружающей среде. Теоретически возможно бесконечное разнообразие сочетаний ЕИ-рН, хотя величина pH большинства сред на Земле находится между О и 14, обычно между 3 и 10. Окислительно-восстановительный потенциал ограничен присутствием воды. В сильно окислительных условиях (ЕЬ 0,6-1,2 В) вода распадается на ионы кислорода и водорода, а в сильно восстановительных условиях (ЕЬ 0,0 до -0,6 В) вода восстанавливается до водорода. Диаграммы ЕИ-рН используются для наглядного изображения влияния изменений кислотности или окислительно-восстановительных условий. Типичной является диаграмма для железа (рис. 1). Линии соответствуют условиям, при которых формы, находящиеся по обе их стороны, присутствуют в равных концентрациях. Точное положение линий изменяется в зависимости от активностей различных форм. [c.138]

Кумарин и различные его производные активно вступают в реакцию сочетания с солями диазония, которая хорошо протекает в щелочной среде. Это связано с тем, что в щелочной среде происходит разрыв лактонного кольца кумарина и проявляется ориентирующее влияние окси-группы, образовавшейся цис-орто-оксикоричной кислоты на замещение атома водорода в ароматическом цикле в пара- и орто-положениях. [c.76]

Полнота протекания каждой реакции зависит от природы полярографического фона. На практике электровосстановление мышьяка еще больше усложняется в связи с тем, что на полярографических волнах могут появляться двойные максимумы [865] и совершенно неожиданное влияние на форму поляризационных кривых может оказывать pH раствора [902]. Восстановление мышьяка(П1) до элементного состояния сопровождается адсорбцией его на поверхности ртутного капающего электрода, что может приводить к каталитическому выделению водорода, который вызывает на поляро-граммах дополнительные максимумы. Механизм электровосстановления мышьяка и существование его различных валентных форм в кислых растворах выяснен сравнительно недавно [645]. По данным Арнольда и Джонсона [502], в общем случае наиболее сложные полярограммы мышьяка могут наблюдаться в кислых средах, где мышьяк не образует комплексных ионов. Это положение согласуется с данными Крюковой [200, 201], наблюдавшей весьма сложные кривые восстановления мышьяка в большинстве растворов минеральных кислот различной концентрации. [c.78]

Щелочноземельные катионы на фоне перхлората тетраэтиламмония способствуют восстановлению нитрат-ионов также при полярографировании в среде диметилсульфоксида [621]. Облегчение восстановления нитратов в этом растворителе наблюдается и в присутствии катионов лантана и церия [621]. А. Н. Фрумкин и его сотрудники провели количественный анализ связи между строением двойного слоя в присутствии различных по природе катионов щелочных металлов и влиянием этих катионов на кинетику разряда ионов водорода и анионов [589, 622]. [c.151]

Ионы водорода и гидроксила могут катализировать многие реакции и в первую очередь реакции гидролиза. Каталитическими свойствами этих ионов в значительной степени объясняется влияние pH среды на протекание различных реакций. Поэтому кислотно-основной катализ, являясь одним из наиболее распространенных видов катализа в растворах, занимает особое положение среди других каталитических процессов. Согласно прото-литической теории кислот и оснований Бренстеда, к кислотам относятся вещества, способные отдавать протон, к основаниям — вещества, способные к присоединению протона. Между основанием В и кислотой НА в растворе устанавливается равновесие [c.175]

Влияние среды, в которой проводится термообработка до восстанов-jieHHH водородом, на размеры кристаллов платины отмечалось и для металлцеолитных катализаторов, приготовленных пропиткой, что связано с образованием различных соединений металлов, отличающихся подвижностью и способностью восстанавливаться водородом. Сделанные выводы справедливы для металлцеолитных катализаторов, содержащих различные металлы и приготовленные из цеолитов >азличных типов (А, X, Y, морденит и эрионит). [c.63]

Восстановленные атомы водорода частично рекомбинируют, а частично диффундируют в металл, вызывая водородную хрупкость. Сульфиды железа, образующиеся в результате коррозии железа в сероводородсодержащих средах, имеют различное строение в зависимости от условий их образования и оказывают различное влияние на скорость коррозии. Так, при низких концентрациях сероводорода (до 2 мг/л) сульфидная пленка состоит главным образом из трои-лита Ре5 и пирита РеЗз с размерами кристаллов до 20 нм, образующих довольно плотную пленку и оказывающих некоторое защитное действие от коррозии. При концентрациях сероводорода от 2 до 20 мг/л дополнительно появляется небольшое количество кансита РедЗв. При концентрации сероводорода выше 20 мг/л в продуктах коррозии преобладает кансит, размеры кристаллов увеличиваются до 75 нм, кристаллическая решетка несовершенна, не препятствует диффузии сероводорода и поэтому не обладает защитными свойствами. [c.21]

Пенчев и Каназирев [94] также отмечают, что им не удалось получить атомарно диспергированную платину, в виде Pt°, в цеолитах типа X и У при различных режимах предварительной термообработки (до 500° С) в токе азота, воздуха или водорода и последующем восстановлении Hj в интервале 300-450° С. По данным водородно-кислородного титрования и электронной микроскопии, средний размер кристаллов платины соответствовал 20—100 A. На дисперсность Pt оказывали влияние среда, температура предварительной обработки и условия восстановления. С увеличением соотношения SiOa/AljOg в цеолите наблюдалась тенденция к образованию более крупных частиц платины. [c.166]

По следующей гипотезе — о сплошности тел металлы рассматриваются как непрерывная бездефектная среда, причем взаимодействие между отдельными атомами не учитывается. На самом же деле решетка реальных металлов (сплавов) насыщена дефектами — несплош-ностями, имеющими размеры от субмикроскопических до макроскопических. Эти дефекты оказывают большое влияние на прочность материалов в различных рабочих средах, так как среды часто воздействуют на металл именно через дефекты. Например, адсорбцион-но-расклинивающий эффект Ребиндера [101, 45] связан с наличием поверхностной активности среды и клинообразных дефектов в твердом теле влияние молекулярного водорода связано с наличием дефектов твердого тела типа замкнутых коллекторов [46, 47] и т. п. [c.5]

При исследовании влияния концентрации ионов водорода в среде, в условиях свободного доступа воздуха, среды с низким pH образовывались раствором различной концентрации соляной кислоты, которая не является окислителем, э поэтому не образует, как, например, серная или азотная кислоты, пассивируюш,их пленок на поверхности стали. В качестве нейтральных сред в исследованиях были применены вода Львовского водопровода и дистиллированная вода, а щелочные среды с различными pH образовывались растворами различной концентрации-едкого натрия. [c.110]

Поскольку большинство обычно используемых растворителей обладают легко обменивающимся атомом водорода, только в редких случаях оказывается возможным сравнить силу двух кислот ХН и ХВ (или ХТ) в растворителях с одним и тем же изотопным составом. Белл и Крукс [4] исследовали влияние замещения водорода на дейтерий на равновесие реакции 2,4-динитрофенола с различными аминами, используя в качестве растворителя толуол или хлорбензол. В такой среде любой изотопный обмен с растворителем был исключен. В случае триэтиламина или пиперидина заметный изотопный эффект не был обнаружен. Однако для реакции с пиридином изотопный эффект К /КР равнялся 1,40+0,05. Как мы уже видели в гл. 4, кислотно-основное взаимодействие между незаряженными реактантами в растворителях с небольшой статической диэлектрической проницаемостью, как у толуола и хлорбензола (соответственно 2,4 и 5,6), приводит в основном к образованию ионных пар. Соответствующая константа равновесия записывается в виде К= =[ВГ, НВ ]/[НВ1] [Вг]. Изотопный эффект в таких системах будет обусловлен главным образом изменением валентной частоты колебаний протона при переходе от связи О — Н к N—Н. Эти колебательные частоты получены из инфракрасных спектров. Так, частота колебаний О—Н-связи, полученная при анализе спектров растворов нитрофенолов в бензоле, равна у =3240 см , причем v /v°=l,33. Частоты колебаний овязи N—Н в рассматриваемых ионных парах должны быть близкими к частотам N—Н в твердых солях триметиламмо-ния и пиридиния, которые известны из ИК-спектров [6]. При спектроскопическом исследовании N—Н-связи в разных соединениях было установлено, что соответствующие частоты валентных колебаний можно поделить на два класса в зависимости от того, образуется (как в случае галоген-ионов) или не образуется (как в случае перхлоратов и тетрафторборатов) водородная связь с анионом. Средние значения частот обоих типов собраны в табл. 24. Из приведенных данных видно, что в отсутствие водородной связи частота колебания связи N—Н близка к частоте О—Н в нитрофенолах. Это позволяет предположить, что в ионных парах, образующихся при взаимодействии 2,4-динитрофенола с сильными основаниями— триэтиламином и пиперидином, для которых не наблюдают изотопного эффекта, — водородные связи отсутствуют. [c.274]

В табл. 191 приведены дапные Моргана и Кволека [24] по влиянию природы реакционной среды и различных акцепторов хлористого водорода на поликонденсацию хлорангидрида терефталевой кислоты с тракс-2,5-диметил-пинеразином. [c.536]

В целях дальнейшего изучения зависимости подвижности гидроксила в карбинолах фуранового ряда от характера радикалов нами были изучены превращения дициклогексилфурилкарбинола (VI). Этот карбинол был получен с выходом 42.5 /о при взаимодействии этилового э( ира пирослизевой кислоты с избытком магнийбромциклогексила. При исследовании его превращений под влиянием хлористого водорода в среде различных растворителей были получены следующие результаты. [c.681]

Из представленной схемы видно, что изомеризация циклогексана сопровождается образованием изогексанов. Реакция протекает до тех пор, пока все гексильные катионы в комплексе К МР не будут замещены на циклогексильный или метилциклопентильный ион СбН " , что хорошо согласуется с экспериментальными результатами. Водород не участвует в образовании гексанов, скорость реакции не изменяется в отсутствие водорода (табл. 1.11). Отсюда можно сделать вывод, что влияние нафтенов на превращение парафиновых углеводородов определяется характером взаимодействия нафтенов с катализатором. В сверхкислотных средах НР - ЗЬР нафтены образуют комплекс ЯМР , как и парафиновые углеводороды. Скорость образования этого комплекса для различных углеводородов неодинакова и убывает в ряду С Н 2 = С5 Н12 > Сз Н) 4 > СбН] 4. Эта закономерность объясняет, почему при добавлении циклогексана скорость изомеризации н-гексана увеличивается, а для и-пентана остается неизменной. [c.33]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

В условиях каталитического крекинга термодинамически вероятно протекание большого числа различных реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод — углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования [1—3]. В зависимости от типа сырья, свойств катализатора, оперативных условий прбцесса, а также от конструктивных особенностей реакционных аппаратов интенсивность протекания указанных реакций может меняться. Проведение процесса в оптимальных условиях заключается в обеспечении максимального протекания желательных реакций при минимуме нежелательных. [c.66]

При дегидрохлорировании в жидкой среде большое влияние на направление реакции может оказать полярность растворителя. Ряд авторов описывает влияние растворителей на ориентацию отщепления хлористого водорода от различных хлорсодержащих соединений, в основном от хлоралканов [139-145]. Отщепление НС1 от хлорзамещенных у1леводоро-дов под действием полярного растворителя может протекать [c.34]

Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, структуры с набором различных гетероциклов в дополнение к банзизоксазольному (имидазольный, фурановый и др.). Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклеофильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получены достоверные данные о механизме процесса взаимодействия карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами, что позволяет предсказывать его поведение в широком интервале условий. [c.127]

Глебов B.IL, Антикайв ILA., Эушав B.M. Исследование влияния pH среды-сверхкритического давления и концентрации в ней водорода на интенсивность окисления сталей различных классов // Теплоэнергетика. 1976. N 3. С. 77-81. [c.235]

В последние десятилетия большое внимание уделяется экологическим последствиям изменения окислительной способности атмосферного воздуха. Это объясняется, с одной стороны, полученными экспериментальными данными об увеличении содержания в приземном воздухе таких токсикантов, как озон, пероксиацилнит-раты и пероксид водорода, а с другой стороны - деградацией природных экосистем в тех регионах, в которых систематически регистрируются повышенные концентрации этих вторичных загрязняющих компонентов. Кроме того, озон - признанный парниковый газ. Увеличение его содержания в атмосфере может привести к серьезным изменениям климата. Озон и другие фотооксиданты оказывают сильное влияние и на качество среды обитания человека, поскольку они могут вызывать различные заболевания. Являясь сильными окислителями, они разрушают многие широко используемые в быту и в производственной сфере материалы. Замена последних связана с дополнительной затратой природных и энергетических ресурсов и, следовательно, ведет к новому витку увеличения антропогенной нагрузки на окружающую среду. [c.192]

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

Экстремальная зависимость скорости разложения ксантогена-та от концентрации кислоты свидетельствует о том, что реакция обусловлена концентрацией Н-ионов в реакционной среде. Это подтверждается также замедлением скорости разложения при добавлении к кислоте солей с одноименным анионом, например сульфата натрия. Зависимость скорости разложения ксантогена-та от концентрации ионов водорода подробно исследована в работах Архангельского [51] и Яоста [55]. Для того чтобы исключить влияние диффузии, реакцию проводили в гомогенной среде. Следует отметить, что ксантогенат целлюлозы находится в растворенном состоянии только при высоких степенях этерификации у>50 и в сравнительно узком диапазоне кислой области (рН>-4). Зависимость у от продолжительности реакции при 20°С для различных значений pH реакционной среды приведена на рис. 7.24. [c.190]

Тщательная защита от теплопритоков необходима для низкотемпературной аппаратуры, емкостей с сжиженными газами, низкотемпературных коммуникаций и других криогенных систем. Для этой цели, как правило, применяют вакуумную теплоизоляцию различных типов, которая отличается значительно лучшими характеристиками, чем обычные виды изоляции. Необходимость в высококачествеииой теплоизоляции вызвана тем, что с понижением температуры теплопритоки из окружающей среды возрастают, а их отрицательное влияние резко увеличивается. Кроме того, у таких веществ, как водород и особенно гелий, теплота парообразования низка, это приводит к интенсивному испарению больших количеств жидкости от теплопритоков. [c.207]

Наблюдавшаяся различными исследователями высокая начальная скорость окисления может быть обусловлена десорбцией летучих углеводородов, более глубоким крекингом с последующей десорбцией или окислением водорода, содержащегося в коксе. В последнем случае пары воды, образующиеся в порах, могут также ускорять газификацию углерода. Для устранения этих эффектов Вейсц и Гудвин нагревали образцы в инертной среде не менее 15 мин при температуре 340 °С или при температуре регенерации, если она была выше указанной. Халдеман и Ботти [131] тренировали исследованные ими образцы кокса в течение до 1 ч при 565 °С. Другие исследователи применяли подобную же методику. Джонсон и Мэй-ланд исследовали влияние продолжительности продувки при 540 °С на скорость регенерации магнийсиликатного катализатора, закоксованного при пропускании паров бензола. Скорость регенерации после двухминутной продувки в 15 раз превышала скорость после продувки в течение 1 ч. [c.222]

Бренстед, исследуя каталитическую активность частично ионизированных кислот в солевых растворах, установил, что имеется два различных вида влияния при каталитическом действии инертных солей. Первое, называемое первичный солевой эффект , выражается в увеличении каталитической активности иона водорода. Второе, известное под названием вторичный солевой эффект , проявляется в виде изменения константы ионизации кислоты. В то время, как повышение каталитической активности иона водорода происходит непрерывно с изменением концентраций соли, константа ионизации повышается до макси-Л1альной величины и затем уменьшается. Таким образом в результате добавления электролита могут меняться не только активность и реакционная способность, но вследствие влияния, оказываемого на степень диссоциации, может также измениться концентрация ионов Н+и 0Н . Первичный солевой эффект -был признан прямым кинетическим эффектом. Вторичный кинетический Солевой эффект [73, 76, 77] зависит не только от электрического типа, силы и концентрации кислоты, но также от количеств, в которых присутствуют компоненты, составляющие буфер. Вторичный солевой эффект всегда сопровождается первичным эффектом. Добавление нейтральной соли того же аниона изменяет ионную силу среды и таким образом изменяет скорость реакции при данной концентрации. Линейный характер солевого эффекта более резко выражен в концентрированном растворе (90% в 3N Na l), и изменение каталитической эффек- [c.225]

Ионы водорода участвуют во многих электродных реакциях органических соедр1нений. Часто pH и ионная сила среды сильно влияют на потенциал полуволны, число волн и форму кривой сила тока — напряжение. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты, необходимо использовать буферные растворы при этом природа и концентрация соответствующей буферной системы в каждом случае индивидуальны. Добавление водного буферного раствора к органическому растворителю или к смеси растворителя с водой может значительно изменить pH буфера. Это связано с изменением активности ионов и кажущихся констант диссоциации различных присутствующих в системе диссоциирующих частиц. Обсуждение влияния pH, буферов и ионной силы в органической полярографии было проведено Элвингом [60]. [c.362]

Соединения с активной карбонильной группой мешают определению, образуя нри взаимодействии с метиловым спиртом аце-тали и кетали. Этого мешающего влияния можно избежать, добавляя цианистый водород, который образует циангидрины, не мешающие определению. Среди других веществ, оказывающих мешающее действие, можно назвать меркаптаны и некоторые амины, реагирующие с иодом, а также различные окислители, такие как перекпспые кислоты, диацилперекиси и хиноны, реагирующие с иодидом с образованием свободного иода. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология