Адсорбированное вещество электрического потенциала

Уравнение Фрумкина детально проверено для разряда ионов водорода из растворов, не содержащих специфически адсорбирующихся веществ, где потенциал Фг может быть найден независимо на основе теории двойного электрического слоя [1, 10, 43]. Зависимость Фз(ф) в области нулевого заряда поверхности приводит к искажению поляризационных характеристик, так что измеряемые коэффициент переноса и энергия активации отличаются от истинных. [c.212]

В присутствии поверхностно-активных веществ в растворе т. н. з. мо/кет измениться. Например, ионы С1 , Вг", I" специфически адсорбируются на поверхности ртути, снижают о и приводят к смещению т. н. з. в область более отрицательных значений электрического потенциала. [c.27]

Адсорбция поверхностно-активных веществ происходит при значениях потенциалов, лежащих в определенной области. При любом потенциале в этой области, кроме точки нулевого заряда, двойной электрический слой создается за счет сил электростатического Притяжения противоионов и сил адсорбции. Поэтому такой слой имеет сложное строение. Область потенциалов, в которой наблюдается адсорбция поверхностно-активных веществ, определяется сравнением электрокапиллярных кривых, снятых для чистого раствора и для раствора с добавкой адсорбирующихся веществ. Таким образом, по изменению формы электрокапиллярных кривых и величине потенциала нулевого заряда можно судить о строении двойного электрического слоя. [c.172]

В ряде исследований было замечено, что сравнительно просто, хотя и менее точно, можно сравнить твердые металлы с ртутью, измерив импеданс в некоторых характерных для двойного слоя точках (точки на кривых зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала минимум в разбавленных растворах электролитов при потенциале нулевого заряда максимум в растворах, содержащих молекулярно адсорбирующееся вещество, при потенциалах адсорбции — десорбции). Естественно, что исследование этих характеристик не только интересно для теории двойного электрического слоя, но и необходимо при обсуждении кинетики процессов разряда и ионизации металлов. [c.244]

При изучении защитных свойств смазочных материалов широкое распространение получили электрохимические методы. Это — измерение электродных потенциалов, снятие поляризационных кривых гальваническими и потенциостатическими методами, измерение силы тока, возникающего между двумя электродами и др., а также измерение электрического сопротивления и емкости (импеданса) пленок, определение их пробивного сопротивления. О скорости электрохимических реакций судят по поляризационным кривым, выражающим зависимость между смещением потенциала электрода и плотностью протекающего через него тока (гальваностатический метод). Образование на металле хемосорбционных соединений четко проявляется по изменению работы выхода электрона из металла, обусловленного электрическим взаимодействием между металлом и адсорбирующимся веществом. [c.321]

Молекулы органического вещества, как правило, адсорбируются лишь вблизи потенциала нулевого заряда, когда напряженность поля в двойном электрическом слое не слишком велика. Адсорбция органических молеку.п уменьшает диэлектрическую постоянную двойного электрического слоя и как бы раздвигает его обкладки. Оба эти явления, в согласии с формулой плоского конденсатора, обусловливают снижением емкости двойного электрического слоя при наличии в растворе органических молекул (см. кривую 2 на рис. 15). [c.78]

При определении области потенциалов, в которой происходит адсорбция ингибиторов, можно исходить из величины потенциала нулевого заряда исследуемого металла или из изменений емкости двойного электрического слоя при добавке в электролит адсорбирующегося вещества. Рассмотрим, какие возможности имеются в настоящее время для определения области потенциалов адсорбции заданных веществ методом измерения импеданса. С точки зрения анализа результатов измерений импеданса простейшей является адсорбция нейтральных органических веществ. Если исследуемые вещества являются поверхностно-активными адсорбирующимися веществами, диэлектрическая постоянная которых меньше, чем воды, то в области их адсорбции наблюдается понижение емкости двойного слоя и область потенциалов адсорбции на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции [2]. [c.27]

В случае когда адсорбирующееся вещество может по-разному ориентироваться на границе металл — электролит, снижение стандартной свободной энергии адсорбции под влиянием электрического поля двойного слоя может привести к тому, что на сильно заряженной поверхности ориентация адсорбированных молекул будет существенно отличаться от ориентации на незаряженной поверхности. Это соображение, возможно, имеет значение для понимания условий восстановления органических веществ при достаточно отрицательных значениях потенциала [12, 22]. [c.176]

Адсорбция органических ионов наряду с ингибирующими эффектами, зависящими от заполнения поверхности, оказывает влияние на кинетику электродных процессов и через изменение распределения зарядов в двойном электрическом слое. Примеры таких эффектов приведены в работе Кута [9]. В общем случае необходимо учитывать непосредственное действие зарядов адсорбирующихся ионов на реагирующие частицы, вытеснение адсорбирующимися ионами ионов фона, входивших в состав двойного слоя, ненарушенного процессом адсорбции, и заполнение части поверхности адсорбирующимися ионами. Сочетание этих факторов может привести к сложной картине и переходам от торможения реакции к ее ускорению при изменении потенциала или концентрации адсорбирующегося вещества, как это видно, например, на рис. 1 (по данным Николаевой-Федорович [10]). Естественно, что в случае реакций с участием заряженных частиц максимальное торможение [c.303]

Фрумкиным [2] было убедительно показано, что адсорбция из идеального раствора при одинаковом размере молекул растворенного вещества и растворителя строго подчиняется изотерме Лэнгмюра. Таким образом, следует рассмотреть, в какой степени реальные системы могут быть описаны модифицированной изотермой Лэнгмюра, предложенной в 1925 г. Фрумкиным [4]. Метод, с помощью которого это можно сделать, уже был описан в работе [ 1 ]. Он заключается в построении графика зависимости обратной величины емкости, изменяющейся в результате адсорбции, от логарифма активности адсорбирующегося вещества при постоянном заряде. Этот критерий применим для систем, в которых свободная энергия адсорбции линейно изменяется с зарядом, однако аналогичный критерий был описан и для систем, где свободная энергия адсорбции является квадратичной функцией заряда. Соответствующего типа графики могут быть также построены, если в качестве основной электрической переменной выбрать потенциал. В работе [1] было показано, что для некоторых систем получаются асимметричные кривые, в то время как, согласно уравнению Лэнгмюра и предложенному Фрумкиным его видоизменению, эти кривые должны быть симметричными. Следовательно, необходимо рассмотреть, чем вызвано несоответствие [c.327]

Строение двойного электрического слоя в условиях специфической адсорбции. Адсорбция — концентрирование вещества из объема фаз на поверхности раздела между ними — может быть вызвана как электростатическими силами, так и силами межмолекулярного взаимодействия и химическими. Адсорбцию, вызванную силами неэлектростатического происхождения, принято называть специфической. Вещества, способные адсорбироваться на границе раздела фаз, называются поверхностно-активными (ПАВ). К ним относятся большинство анионов, некоторые катионы и многие молекулярные соединения. Специфическая адсорбция ПАВ, содержащегося в электролите, влияет на структуру двойного слоя и величину ф1 потенциала (рис. 172). Кривая 1 на рис. 172 соответствует распределению потенциала в двойном электрическом слое в отсутствие ПАВ в растворе. Если раствор содержит вещества, дающие при диссоциации поверхностно-активные катионы, то за счет специфической адсорбции поверхностью металла катионы будут входить в плотную часть двойного слоя, увеличивая ее положительный заряд (кривая 2). В условиях, способствующих усилению адсорбции (например, увеличение концентрации адсорбата), в плотной части может оказаться избыточное количество положительных зарядов по сравнению с отрицательным зарядом металла (кривая 3). По кривым распределения по- [c.474]

Четвертый пример образования двойного электрического слоя реализуется на идеально поляризуемом электроде при наличии в растворе поверхностно-активных полярных молекул органического вещества. Предположим дополнительно, что ионы электролита являются поверхностно-неактивными, а потенциал электрода за счет внешнего источника тока подобран так, что заряд поверхности равен нулю. В качестве примера можно привести находящийся при п. н. з. ртутный электрод, который погружен в раствор NaF, содержащий некоторое количество н-бутилового спирта. Бутиловый спирт адсорбируется на незаряженной поверхности так, что к поверхности ртути направлен радикал С Н,, а в раствор — гидроксильная группа. Поскольку углеводородный радикал несет небольшой положительный заряд, а группа ОН — отрицательный, то при адсорбции бутилового спирта на незаряженной поверхности ртути возникает некоторый скачок потенциала, изменяющий гальвани-потенциал А ф относительно его значения в чистом растворе NaF при =0. Это изменение можно определить экспериментально по сдвигу п. н. 3. при переходе от чистого раствора NaF к раствору с добавкой бутилового спирта. [c.28]

Уравнение (VII.8) показывает, что тангенс угла наклона касательной, взятый с обратным знаком, в каждой точке электрокапиллярной кривой равен плотности заряда поверхности ртути, соприкасающейся с раствором. У вершины капиллярной кривой наклон касательной равен нулю. Это подтверждает, что при потенциале максимума (фн) поверхность не имеет электрического заряда. С помощью электрокапиллярной кривой, на основании уравнения Липпмана, можно вычислить изменение плотности заряда р с изменением ф. Характер этой зависимости виден на рис. 36 (кривая р). Исследования показали, что потенциал нулевого заряда зависит от присутствия в растворе ионов или молекул поверхностно активных веществ, которые сильно искажают электрокапиллярные кривые. Экспериментально было найдено, что в зависимости от pH, состава раствора и особенно от присутствия поверхностно активных веществ (ПАВ), адсорбирующихся на поверхности ртути (рис. 37), потенциал нулевого заряда изменяется. Кроме того, выяснилось, что для различных электродов потенциалы нулевого заряда различны (табл. 31 и 32) и нет оснований считать какой-либо из них абсолютным нулем потенциалов . [c.209]

Коллоидные частицы, представляющие собой совокупность большого числа молекул вещества, содержащегося в сточной воде в диспергированном состоянии, при перемещении прочно удерживают покрывающий их слой воды. Обладая большой удельной площадью поверхности, коллоидные частицы адсорбируют находящиеся в воде ионы преимущественно одного знака, значительно понижающие свободную поверхностную энергию коллоидных частиц. Ионы, непосредственно прилегающие к ядру, образуют слой поверхностно-ядерных ионов, или так называемый адсорбционный слой. В этом слое может находиться также небольшое число противоположно заряженных ионов, суммарный заряд которых, однако, не компенсирует заряда поверхностно-ядерных ионов. В связи с тем, что на границе адсорбционного слоя создается электрический заряд, вокруг гранулы (ядра с адсорбционным слоем) образуется диффузионный слой, в котором находятся остальные противоположно заряженные ионы, компенсирующие заряд гранул. Гранула вместе с диффузионным слоем называется мицеллой. На рис. 4.1 показано изменение напряженности электрического поля мицеллы. Потенциал на границе ядра— термодинамический потенциал (е-потенциал) —равен сумме нарядов всех поверхностно-ядерных ионов. На границе адсорбционного слоя потенциал уменьшается на величину, равную сумме зарядов, находящихся в адсорбционном слое противоположно заряженных ио- [c.126]

Результатом другого метода мягкой ионизации нелетучих соединений — полевой ионизации является образование в основном молекулярных ионов при очень небольшой степени фрагментации. Молекулы анализируемых веществ адсорбируются из газовой фазы на эмиттере и ионизируются под действием электрического поля. Эмиттер изготавливают из вольфрамовой или рениевой проволоки диаметром 10 мкм и активируют при нагревании в парах бензонитрила при температуре 900 °С. Эмиттер при этих условиях активации покрывается тонкими иглами пиролитического углерода длиной 30-40 мкм, на концах которых наиболее эффективно происходит ионизация. Эмиттер находится под высоким напряжением — порядка 7-14 кВ, у его поверхности образуется высокий градиент потенциала (10 -10 В см ), и удаление электронов из молекул пробы происходит вследствие туннельного эффекта. Чувствительность ПИ в 5-10 раз ниже, чем при ионизации ЭУ, но преимущество ПИ в том, что молекулярные ионы образуют даже те соединения, которые не возникают при ионизации ЭУ. [c.849]

Емкость двойного электрического слоя, а вследствие этого и емкостный ток [см. уравнение (3)] зависят от химической природы ионов и других веществ, находящихся в растворе. Поверхностноактивные вещества, которые сильно адсорбируются на границе раздела ртуть — раствор, увеличивают толщину двойного слоя и вследствие этого уменьшают его емкость (удельная емкость плоского конденсатора С = е/4яй(, где е — диэлектрическая проницаемость, ad — расстояние между обкладками конденсатора). Как видно из этой формулы, емкость зависит от диэлектрической проницаемости поэтому при изменении этой величины для среды, находящейся в пространстве между обкладками, меняется емкость двойного электрического слоя, а вместе с ней и емкостный ток. Такое изменение емкостного тока впервые наблюдал Гейровский [3]. Если к раствору щелочи прибавить, например, пиридин, то в определенной области потенциалов емкостный ток уменьшается. Кривая 1 на рис. 18 представляет собой зависимость емкостного тока от потенциала в растворе щелочи, кривая 2 — ту же зависимость, полученную после добавки пиридина. Резкое увеличение тока прп достаточно отрицательных потенциалах соответствует увеличению [c.49]

Форма электрокапиллярной кривой и потенциал нулевого заряда в значительной степени определяются составом раствора, в который погружена ртуть, особенно наличием в нем ионов или нейтральных молекул органических веществ, способных адсорбироваться поверхностью электрода. При этом адсорбированные частицы вызывают изменение структуры двойного электрического слоя, что оказывает влияние на величину поверхностного натяжения на границе ртуть—раствор и потенциал нулевого заряда. [c.327]

На величину ( 1-потенциала оказывают влияние общая концентрация раствора, присутствие в нем добавок поверхностноактивных веществ и т. д. Так, увеличение общей концентрации раствора способствует сжатию диффузной части двойного электрического слоя и смещению ф -потенциала в сторону более положительных значений при катодном процессе и росту перенапряжения. Поверхностно-активные ионы адсорбируются в слое раствора, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. В соответствии с этим > )1-потенциал сдвигается в положительную сторону, если адсорбируются катионы, и в отрицательную—при адсорбции анионов, что приводит к соответствующему изменению перенапряжения. [c.338]

Молекулы многих веществ обладают дипольным моментом и способностью определенным образом ориентироваться на границе раздела фаз. Дипольным моментом, равным 6-10 Кл-м, обладает молекула воды [71, 72—74]. В поверхностном мономолекулярном слое примерно каждая тридцатая молекула расположена отрицательным полюсом в сторону газообразной, а положительным — в сторону жидкой фазы. В двойном электрическом слое из ориентированных диполей создается разность потенциалов V — 0,26 В [72]. Поэтому при наличии в воздухе ионов обоих знаков в равных количествах капли воды адсорбируют преимущественно отрицательные ионы, пока положительный потенциал внутри капли не будет скомпенсирован полем избыточного заряда д. В равновесном состоянии заряд капли равен [71] [c.34]

По количеству пиков на кривой емкость двойного электрического слоя — потенциал, полученной для раствора с добавкой поверхностно-активного вещества, судят о том, что именно молекулы или ионы адсорбировались на поверхности электрода. [c.77]

Зависимость энергии активации от потенциала диффузионной части двойного слоя указывает на связь скорости электродного процесса не только со смещением потенциала металла от равновесного значения, но и со строением двойного электрического слоя. Величина в существенной мере определяется концентрацией раствора и наличием в нем поверхностно-активных веществ, способных адсорбироваться на электроде. При достаточно большой концентрации раствора и соответственно малой величине размытой части двойного слоя значение потенциала 1151 может быть принято равным нулю. В этом случае при замене потенциала ф величиной Афэ выражение для скорости электродного процесса (например, анодного окисления) приобретает вид [c.18]

Скорость электродного процесса определяется не просто сдвигом потенциала от равновесного значения, но и строением двойного электрического слоя. На это указывает то, что энергия активации зависит от потенциала размытой части двойного слоя фь Последний зависит, в свою очередь, от концентрации раствора и от присутствия в нем поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на электроде. Если концентрация раствора достаточно велика, то размытая часть двойного слоя становится ничтожно малой и Фа Ф (т- е. ф1 0). В таком случае уравнения (IX, 9) и (IX, 10) упрощаются (ф[ выпадает). [c.400]

Представления об адсорбционной природе пассивирующего слоя возникли из работ Лангмюра и Таммана и развиваются советскими исследователями Эршлером, Кабановым, Колотыркиным и др. Основной механизм защиты, по мнению этих исследователей, заключается в насыщении валентностей поверхностных атомов металла путем образования химических связей с адсорбирующимися частицами без разрушения металлической решетки. Для такой защиты не обязательно иметь монослой адсорбированного вещества даже доли монослоя достаточны для таких изменений электрических свойств границы раздела и перераспределения потенциала на этой границе, которые обусловливают торможение анодной реакции. [c.176]

Свежеполученные коагуляты во многих случаях способны, вновь переходить в состояние золя. Такой изотермический переход коагулят—>золь называют пептизацией, а вызывающие его вещества — пептизаторами. Пептизаторы являются стабилизаторами дисперсных систем и могут быть веществами как ионной (электролиты), так и молекулярной природы. Адсорбируясь на поверхности первичных частиц, пептизаторы ослабляют взаимодействие между ними, что приводит к распаду агрегатов и переходу коагулята в состояние золя. Пептизацию часто наблюдают при промывании дистиллированной водой находящихся на фильтре свежеполученных осадков гидроксидов и сульфидов металлов. Промывание дистиллированной водой уменьшает концентрацию электролитов, что приводит к изменению структуры двойного электрического слоя — часть противоионов переходит из адсорбционного в диффузный слой, возрастает электрокинетический потенциал частиц коагулята. В результате осадок гидроксида или сульфида на фильтре уменьшается — пептизируется, проходя через поры фильтра в виде золя. [c.327]

Двойной электрический слой, образованный за счет адсорбции молекул или ионов, может возникнуть не только на поверхности металла. На любой твердой поверхности в жидкости происходит в большей или меньшей степени адсорбция либо растворенного вещества, либо молекул растворителя. Если адсорбируются ионы или полярные молекулы, то это должно привести к образованию двойного слоя, целиком расположенного в жидкой фазе. Подобные двойные слои обнаружены на стекле, фарфоре, кварце, глине, многих окислах и сульфидах металлов и т. д. Схема изменения потенциала в таком двойном слое показана на рис. 84. [c.382]

Специфическая адсорбция газовых ионов на частицах аэрозолей значительно осложняет оценку зарядов частиц. Она характерна для частиц, имеющих химическое сродство к газовым нонам, или для систем, в которых межфазный потенциал возникает еще при их образовании. Электрический потенциал на межфазной границе может возннкнуть прн условии резко выраженного различия полярных свойств среды и дисперсной фазы. Примером могут служить аэрозоли воды илп снега ориентация молекул воды на поверхности частиц по оценке А. И. Фрумкина обусловливает электрический потенциал около 0,25 В и их положительный заряд. Электрический заряд на частицах может возникнуть и в процессе диспергирования (баллоэлектризацин) полярных веществ, когда частицы, отрываясь, захватывают заряд с поверхности макротела. Химическое сродство частиц к нонам и возникший потенциал на межфазной границе приводят к тому, что частицы аэрозоля неодинаково адсорбируют противоположно заряженные ионы, и средний их заряд в системе отличен от нуля. Опытным путем установлено, что частицы аэрозолей металлов и их оксидов обычно приобретают отрицательный заряд, а неметаллы и их оксиды заряжаются, как правило, положительно. [c.228]

О зависимости химических потенциалов радикалов кислорода (ОН, О и НОз) от потенциала электрода, pH раствора и посторонних адсорбирующих веществ в процессе электролитического выделения кислорода. Нассонов П. М. Сб. Адсорбция и двойной электрический слой в электрохимии . М., Наука , 1972 г., стр. 246 — 254. [c.280]

Устойчивость суспензий в воде может быть повышена вследствие того, что частицы многих веществ способны отдавать ионы в дисперсной среде или адсорбировать их из неё. Прв этом вокруг частиц формируется двойной электрический слой с определенной вв ulчинoй дзета-потенциала. Значение дзета-потенциала суо-пенэии близко к потенциалу золей, и. агрегативная устойчивость X атом случае определяется электростатическим отталкиванием одноименно заряженных частиц. В определенных случаях адсорбция алектролитов, как и в золях, может наоборот повести к снижению дзета-потенциала и к. агрегации (коагуляции) суспензии. [c.44]

Вещества, адсорбирующиеся на поверхности электрода, так же принимают участие в образовании двойного электрического слоя и возникновении электродного потенциала. Особенно ощутимо их влияние при использовании в качестве электродов таких химически неактивных материалов, как углерод, платина, золото и т. п. Эти вещества образуют тела со столь прочной кристаллической penjeTKoft, что растворите.яь (вода) не в состоянии вырвать из них катионы. Потенциал на таких электродах возникает в результате сложного процесса, включающего [c.236]

На поверхности твердых веществ, имеющей гидрофильные функциональные группы, адсорбируются только ионы железа (III), обладающие большей плотностью заряда и образующие даже в кислых растворах гидроксокомплексы типа [Ре(0Н)2(Н20)4]+. При низких концентрациях, когда доля поверхности 0 твердых веществ, заполненной гидроксокомплек-сами, невелика, адсорбция ионов происходит по координационному механизму в пленку адсорбированной воды, а не по механизму ионного обмена. Ионы железа (III) не достигают поверхности. т. е. не проходят двойного электрического слоя, что позволяет при выводе уравнения адсорбции пе рассматривать кулоновскую составляющую энергии адсорбции. Условием постоянства электродного потенциала при любом содержании твердого вещества в суспензии является равенство химических потенциалов ионов в растворе и на поверхности твердого вещества-адсорбента, т. е. рр= 1т- Вводя активности ионов, получаем [c.205]

Пептизация может быть вызвана действием как электролитов, так и неэлектролитов, растворенных в жидкости. Растворенное вещество вызывает пептизацию в том случае, если его молекулы или ионы адсорбируются на поверхности данных частиц, образуя вокруг них довольно прочную адсорбционно-сольватную пленку или двойной электрический слой. Например, осадок Ре(ОН)з пептизируется солями трехвалентного железа (в частности, РеС1з), при действии которых потенциалообразующий ион Ре + адсорбируется поверхностью частицы. В некоторых случаях пептизация вызывается заменой ионов диффузного слоя другими ионами с меньшей валентностью. В результате такой замены толщина диффузного слоя увеличивается, -потенциал возрастает, толщина гидратной оболочки вокруг частиц увеличивается, что приводит к разрыву связей между ними. Пептизация такого типа, основанная на ионном обмене, имеет место в почвах. В черноземных почвах коллоидные частицы содержат в диффузном слое преимущественно ионы Са +, что обусловливает небольшую величину -потенциала и слабые силы отталкивания. В этом случае силы притяжения между коллоидными частицами преобладают над силами отталкивания при взаимодействии двойных электрических слоев частиц, что вызывает коагуляцию почвенных коллоидов. Находясь в коагулированном состоянии, почвенные коллоиды не вымываются из верхнего пахотного горизонта, сообщая почве ценные агрономические свойства. [c.342]

Советским электрохимикам удалось создать тонкую экспериментальную методику исследования электродных процессов оо-строение поляризационных кривых в стационарных и нестационарных условиях, метод с использованием переменных токов, ос-циллографический метод, позволяющий установить временную зависимость потенциала электрода при пропускании тока постоянной силы, метод меченых атомов и др. Новые инструментальные методы раскрыли перед исследавателями более широкие горизонты. Так, было показано, что основным фактором, определяющим возникновение скачка потенциала на границе между металлом и раствором, является двойной электрический слой из зарядов металла и ионов раствора. Было найдено, что на условия появления и величину скачка потенциала между металлом и раствором большое влияние оказывает адсорбция и ориентация дипольных молекул. Сопоставление данных, полученных при изучении электрокапиллярных я влений, пролило яркий свет на роль поверхностно активных и коллоидных веществ, адсорбирующихся на поверхности электродов. [c.3]

Адсорбционную способность PtB, КЬВ по отношению к органическим компонентам исследовали методом реакций в адсорбционном слое в сочетании с методом фг — -кривых [16]. Модельными веществами служили метиловый и аллиловый спирты в растворе 1 н. Н2804. Как показали исследования, контакт метилового и аллилового спиртов с дегазированной поверхностью боридных катализаторов (фг° =0,5 в) сопровождается возникновением в системе электрического сигнала, выражающегося в сдвиге потенциала в отрицательную сторону. Этот сдвиг носит характер катодного импульса, свидетельствуя об окислении адсорбирующихся органических молекул. При этом та или иная часть поверхности катализатора в случае метанола и аллилового спирта необратимо блокируется невосстанавливающимися хемосорбированными частицами типа НСО, возникающими в результате дегидрирования и деструктивного распада органических молекул. Максимальная степень заполнения поверхности катализатора этими частицами, вычисленная [c.164]

Вольтамперограммы с линейной разверткой потенциала для тока заряжения имеют такую же форму, как и кривая зависимости дифференциальной емкости от потенциала, полученная другими методами [51, 52]. Поэтому в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала адсорбция или десорбция поверхностно-активных веществ может привести к появлению больших емкостных токов. На рис. 5.18 приведен пример тока заряжения для 0,5 М. раствора Ма2504, содержащего октиловый спирт [53]. Потенциал, при котором вещество адсорбируется или десорбируется, характеризуется острым максимумом, который возникает в результате больших изменений дифференциальной емкости, сопровождающих перестройку двойного электрического слоя. Можно понять поэтому, что в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала 1с может заметно изменяться [53]. Скорость развертки потенциала так же определяет с, как и дифференциальная емкость, но последняя сильно зависит от присутствия поверхностно-активных веществ. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология