Аналитическая масс-спектрометрия

Применение аналитической масс-спектрометрии в химической и нефтяной промышленности. Широкое использование аналитической масс-спектрометрии связано, в первую очередь, с исследованием сложных смесей углеводородов, получаемых в различных процессах переработки нефти и нефтехимического синтеза. Целесообразность применения масс-спектрометра того или иного типа для решения конкретной задачи диктуется глубиной тех сведений, которые желательно получить при проведении данного исследования немалую роль играет и экономический фактор, особенно при широком использовании метода. [c.8]

АНАЛИТИЧЕСКАЯ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ Цели изучения [c.254]

Аналитическая масс-спектрометрия 255 [c.255]

Масс-спектрометрия (МС) основана на ионизации молекул изучаемого вещества (аналита) с последующим разделением ионов по величине отношения массы к заряду (т/г) и детектированием. Результирующий масс-спектр является графиком зависимости (относительного) количества полученных ионов от отношения тп/г. Современный масс-спектрометр — чрезвычайно сложный и компьютеризованный прибор. Он состоит из пяти узлов, отражающих пять важных разделов аналитической масс-спектрометрии систем ввода пробы, ионизации аналита, разделения ионов по массам (зарядам), детектирования ионов и обработки данных (см. рис. 9.4-1, с. 259). Масс-спектрометрия сочетает разделение и определение. [c.255]

Аналитическая масс-спектрометрия 257 [c.257]

Аналитическая масс-спектрометрия [c.259]

Аналитическая масс-спектрометрия 261 [c.261]

Методы ионизации, используемые в аналитической масс-спектрометрии, можно классифицировать на различной основе (см. табл. 9.4-3). Важное значение имеет деление на методы мягкой и жесткой ионизации. При жесткой ионизации молекулам аналита предается значительное количество энергии, что с большой вероятностью приводит к реакциям мономолекулярной диссоциации. Ионизация электронным ударом, как уже обсуждалось ранее, является типичным примером жесткой ионизации. Большинство других способов относятся к мягкой ионизации. Обычно они приводят к незначительной фрагментации, и таким образом можно получить информацию о молекулярной массе. Классификация методов мягкой ионизации может основываться на способах ввода вещества, хотя некоторые комбинированные способы могут не укладываться в четкие рамки такой классификации. Наиболее важные методы мягкой ионизации будут подробно обсуждены в последующих разделах. [c.266]

Аналитическая масс-спектрометрия 269 [c.269]

Аналитическая масс-спектрометрия 271 [c.271]

Аналитическая масс-спектрометрия 275 [c.275]

Аналитическая масс-спектрометрия 277 [c.277]

Аналитическая масс-спектрометрия 279 [c.279]

Аналитическая масс-спектрометрия 283 [c.283]

Аналитическая масс-спектрометрия 289 [c.289]

Аналитическая масс-спектрометрия 291 [c.291]

Аналитическая масс-спектрометрия 293 [c.293]

Аналитическая масс-спектрометрия 297 [c.297]

Аналитическая масс-спектрометрия 299 [c.299]

Аналитическая масс-спектрометрия 301 [c.301]

Аналитическая масс-спектрометрия 303 [c.303]

Аналитическая масс-спектрометрия 305 [c.305]

Аналитическая масс-спектрометрия 307 [c.307]

Развиваемое в настоящее время направление в аналитической масс-спектрометрии связано с определением параметров биологических макромолекул. [c.307]

Аналитическая масс-спектрометрия 309 [c.309]

Метод широко применяют для элементного анализа твердых неорганических веществ и материалов. Важным аспектом аналитической масс-спектрометрии является молекулярный анализ неорганических газов. В частности, с помощью масс-спектрометрии измерен нейтральный и ионный состав верхних слоев атмосферы Земли, Марса и Венеры. В медицине масс-спектрометрия применяется как экспрессный метод анализа респираторных газов. [c.364]

Аналитическую масс-спектрометрию отличают 1) высокая чувствительность определения 2) универсальность — возможность анализа широкого круга объектов от элементов до сложных белковых молекул [c.364]

Для огромного большинства ионов в аналитическом масс-спектрометре е представляет собой заряд электрона. Таким образом, при постоянных Н и V ионы с различными массами будут пролетать по разным круговым траекториям. При изменении V или Н ионы с различными массами фокусируются [c.210]

Автором рассмотрены физические принципы метода и наиболее современные конструкции аналитических масс-спектрометров особое внимание уделено системе введения образца в ионный источник (гл. 5). Описаны различные конструкции применительно к решению разнообразных задач органического анализа, в частности оригинальная система для высокомолекулярных соединений, позволяющая проводить исследование полимеров, красителей, веществ биологического происхождения. [c.5]

Используя опыт своих многочисленных работ, автор указывает новые пути развития аналитической масс-спектрометрии, потенциальные возможности которой могут быть расширены путем применения метода точного измерения масс. Измерение массы иона с достаточной точностью позволяет получить данные по его составу и охарактеризовать положение атомов в молекуле. Для применения метода разрешения мультиплетных массовых пиков использовался масс-спектрометр с высокой разрешающей способностью в широком диапазоне массовых чисел. Автор приводит таблицы мультиплетов, наиболее часто встречающихся в органической химии, а также значение дисперсии прибора, обеспечивающее их анализ. [c.7]

Наряду с конструированием большое внимание уделяется изучению процессов взаимодействия электронов и ионов с молекулами, поверхностной ионизации, разработке методов аналитической масс-спектрометрии, исследованию природных соединений и др. (Институт химической физики АН СССР, Физико технический институт АН СССР, Физико-химический институт им. Карпова, Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтяной промышленности Институт природных соединений АН СССР и др.). [c.7]

Электронные умножители находят применение в качестве детекторов благодаря своей высокой чувствительности и малой постоянной времени. Обычные усилители, используемые для измерения ионных токов в аналитических масс-спектрометрах, имеют входное сопротивление 2 10 ом. Шумы , возникающие главным образом на электрометрической стадии, составляют около 10" а при постоянной времени около /5 сек. Такой усилитель может обнаружить ионный ток величиной 10 а. Недостатком этих усилителей является медленный дрейф нуля, который может достигать 10" е/час, что соответствует [c.221]

В аналитических масс-спектрометрах выходная щель обычно несколько шире входной щели. Поскольку увеличение магнитной линзы почти всегда [c.260]

При использовании метода электронного удара для определения потенциалов ионизации молекул существенным является вопрос о распределении используемых электронов по энергиям. Ионные источники, применяемые в аналитических масс-спектрометрах, дают распределение электронов по энергиям 1,5—2 эв на полувысоте. С таким распределением можно определять потенциалы ионизации с точностью +1 эв. Потенциалы ионизации молекул одного гомологического ряда соединений отличаются иа 1—1,5 эв. Таким образом, применение аналитического источника ионов не может дать информацию об изменении ионизацион- [c.99]

НыХ потенциалов внутри гомологического ряда, т. е. потенциалы ионизации, определенные на аналитическом масс-спектрометре, не могут служить характеристикой молекулы. [c.100]

Развитие низковольтовой аналитической масс-спектрометрии привело к созданию комплексного метода, в котором анализ исследуемого продукта осуществляется при обычных (50—70 эв) и пониженных (7—10 эв) значениях энергии ионизирующих электронов. При этом удалось использовать преимущества обоих методов и исключить их недостатки. В табл. 32 приведены результаты исследования бензина каталитического крекинга высокосернистого сырья [308]. Затрата времени на масс-спектрометриЧеский метод составляет [c.189]

Дальнейшее развитие низковольтовой аналитической масс-спектрометрии привело к созданию еще одной модификации — масс-спектрометрии среднего ионизирующего напряжения [312]. Авторы исследовали масс-спектры большого числа углеводородов Сд—С)4 различных типов при энергии ионизирующих электронов 15—18 эв и показали, что полная [c.190]

Масс-спектрометрия применяется очень широко можно выделить четыре основные области ее использования. В данной главе рассматривается аналитическая масс-спектрометрия органических соединений. Применение масс-спектрометрии для неорганического анализа уже обсуждалось вьш1е (см. разд. 8.5). Неотъемлемой частью масс-спектрометрических процессов являются газофазные ионные реакции, которые, очевидно, можно использовать в аналитических целях, но также и для исследований, касающихся, например, выяснения механизмов реакций в органической химии (это отдельная область органической масс-спектрометрии). И наконец, масс-спектрометрию можно использовать для анализа поверхности (например, масс-спектрометрия вторичных ионов) [c.255]

Работая при больших давлениях газа, чем обычно используются в аналитической масс-спектрометрии, можно изучать разнообразные ион-молекулярные реакции. Можно, например, генерировать карбениевые ионы и пентакоординированные карбониевые ионы соответственно протонированием олефинов или насыщенных углеводородов и изучать энергетические закономерности этих процессов. Подобные основности в газовой фазе выражают обычно как —АН протонирования и называют эту величину сродством к протону ряд этих значений приведен в табл.2.7.6. [c.525]

Масс спектры компонентов смесей, получаемые в условиях ХМС, могут отличаться от спектров полученных при анализе соответствующих чистых соединении на аналитическом масс спектрометре На вид масс спектров влияют следующие факто ры 1) температура хроматографической колонки, интерфейса и соединительных линий, которая определяет возможность раз ложения или термических превращений анализируемых ве ществ 2) температура ионного источника оказывает наиболь шее влияние на вид масс спектров, вызывая изменение вероят ности различных путей распада, влияние температуры особен но заметно при ХИ, повышение температуры ионного источника уменьшает относительное количество ионов с большими масса ми 3) условия ионизации, которые часто отличаются от приня тых в аналитической масс спектрометрии, например, в ГХ—МС ионизация осуществляется электронами с энергиями порядка 15—20 эВ, тогда как в обычной масс спектрометрической ана литической практике — либо электронами высоких энергий (50—70 эВ), либо в близпороговой области (8—12 эВ), 4) дав тение в ионном источнике может быть выше оптимального, что приводит к увеличению вклада продуктов ионно молекулярных реакций даже при ЭУ ионизации, следует иметь в виду, что не смотря на большую скорость сканирования, давление в ионном источнике изменяется за время элюирования хроматографиче ского пика, это приводит к изменению относительных интенсив ностей регистрируемых пиков по сравнению с пиками в обыч ном масс спектре [c.127]

Для поисков редких изотопов и установления верхних пределов распространенности гипотетических ядер были сконструированы специальные приборы. Экспериментально определенный изотопный состав элементов может быть использован для проверки гипотез о строении ядра, и точные таблицы распространенности изотопов жизненно необходимы ядерной физике. При рассмотрении разрешающей силы масс-спектрометра наложение, вызываемое пиком соседней массы, обычно выражают в процентах от высоты этого пика, причем наложение порядка 0,1% считается удовлетворительным. Однако когда один пик значительно превосходит соседний по интенсивности, влияние наложения становится более заметным и чувствительность обнаружения малого пика будет определяться не чувствительностью регистрирующей системы, а скорее этим наложением. Хвосты , связанные с пиками, в обычном аналитическом масс-спектрометре асимптотически стремятся к нулю с обеих сторон пика. Большей частью они вызываются разбросом пучка положительных ионов при столкновении с нейтральными молекулами газа. Однако на них оказывает влияние также разброс ионов в пучке по энергии и (при ионном токе 10 а) дефокусирующее действие объемного заряда [145]. Возможность использования любого прибора для измерения распространенности редких изотопов с любым массовым числом М определяется отношением ионного тока, соответствующего массе М, к ионному току, соответствующему массовому числу М . Приборы с простой фокусировкой, используемые обычно для подобных определений, позволяют получить величину этого отношения (чувствительность определения распространенности), равную 10 для массы 100 при наинизшей величине рабочего давления. Таким образом, наложение равно 1% распространенности изотопа, содержащегося в количестве 1 %. Один из путей повышения эффективной чувствительности определения распространенности заключается в концентрировании редких изотопов путем собирания положительных ионов с соответствующим массовым числом на одном масс-спектрометре и изучения концентрата на втором аналогичном приборе. Чувствительность определения распространенности, достигаемая в таком двухстадийном процессе, равна квадрату чувствительности, получаемой на одном приборе, так что мож но ожидать повышения этой величины до 10 . Такие результаты были получены путем последовательного соединения двух магнитных анализаторов масс на специальном приборе, построенном для изучения редких изотопов. У щели коллектора первого анализатора (дискриминирующая щель объединенной установки) ионы получают дополнительное ускорение и входят во второй анализатор. Необходимо отметить, что увеличение разрешающей силы на этой системе исчезающе мало. Первый такой прибор был построен Инграмом и Гессом [1011] энергия ионов в первом анализаторе была равна 1500 эв, а во втором — 10 ООО эв. Позднее Уайт и Коллинз 12162] построили установку, снабженную 20-ступенчатым электронным умножителем и очень чувствительным широкополосным детектором, что позволило получить высокую чувствительность определения распространенности. Этот прибор схематически изображен на рис. 30. Единственный природный изотоп, открытый за последнее десятилетие, был обнаружен при его помощи [2163] большое число элементов исследуется сейчас на наличие неожидаемых изотопов. Во многих случаях были установлены пределы существования данных изотопов, по порядку равные п-10 %. Например, для величин содержания Ыа и Ыа были установлены пределы, равные соответственно <1 10 % и<3-10 % прежний предел содержания этих изотопов был равен <2-10 %. [c.108]

В аналитических масс-спектрометрах величина ионизирзгющего напряжения, определяющая энергию электронов, обычно составляет 70—100 В. При этих значениях ионизирующего напряжения и при прочих равных условиях чувствительность измерения максимальна, а нестабильность напряжения мало влияет на точность анализа. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология