Хемосорбция на силикагелях

Из данных табл. 50 и рис. 23 видно, что наибольшая хемосорбция хинолина (0,0194 мэкв/г) наблюдается на необработанном силикагеле жидкие продукты изомеризации содержат в основном олефины неразветвленного строения с внутренней двойной связью, а содержание а-олефинов неразветвленного строения, незначительно (рис. 21, спектр /). При модифицировании силикагеля 0,18% (масс.) КгО хемосорбция хинолина снижается до [c.161]

К2О на поверхности силикагеля сверх 0,39% (масс.) вновь приводит к снижению доли а-олефинов неразветвленного строения. Измерение хемосорбции хинолина на силикагеле, содержащем 1,40% (масс.) К2О, показало, что сорбции хинолина из газовой фазы вообще не наблюдается (рис. 23 и табл. 50). Повышение же содержания изомерных олефинов на этом образце, очевидно, можно объяснить наличием на его поверхности щелочных центров. [c.162]

Предложен ряд других методов выделения пропилена экстрактивная ректификация, адсорбция на силикагелях и алюмогелях, хемосорбция растворами солей меди(1) в полярных растворителях. Возможна также микробиологическая очистка пропилена пропускают пропан-пропиленовую фракцию и воздух через микробиологический раствор, пропан служит питательной средой микроорганизмов, в растворе накапливается биомасса, а пропилен выходит очищенным. Однако эти методы выделения пропилена не получили промышленного развития. Наиболее экономичным процессом пока остается ректификация. [c.172]

Твердые вещества, наиболее пригодные для адсорбции, отличаются высокой пористостью, имеют хорошо развитую поверхность с большой эффективной площадью. В качестве адсорбентов применяют такие материалы, как уголь, глинозем, силикагель. Некоторые свойства поверхности, например, расположение кристаллов или присутствие на поверхности атомов кислорода со свободной электронной парой, способной создавать водородные связи, обусловливают хемосорбцию определенных видов молекул. Точная природа этих свойств поверхности еще недостаточно ясна, поэтому необходимы дополнительные исследования, позволяющие создать матери- [c.156]

Давно известно, что путем хемосорбции можно модифицировать сорбенты, т. е. изменять состав и свойства их поверхности. С. И. Кольцов и В..Б. Алесковский (19()3 г., см. литературу в конце главы) обратили внимание на то, что некоторые реакции модифицирования приводят к достройке поверхности сорбента. Так, при хемосорбции триметилхлорсилана на силикагеле [c.194]

Существует большое многообразие форм адсорбции, переходных между физической адсорбцией и хемосорбцией. Широко распространенным видом такого переходного взаимодействия является образование водородной связи при адсорбции. Водородная связь возникает на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы (силикагель, алюмогель, природные сорбенты) при адсорбции веществ, склонных к ее образованию (вода, аммиак, спирты, амины). Адсорбция за счет водородной связи является пограничной мелсду физической адсорбцией и хемосорбцией, ее теплота составляет 20—40 кДж/моль. [c.213]

Другим фактором, смещающим адсорбционное равновесие, являются химические р е а к ц и и на поверхности. Последние могут протекать как между различными одновременно адсорбированными веществами, так и между адсорбированным веществом и самим поглотителем. Процессы первого типа относятся к каталитическим и подробнее рассмотрены в следующем разделе. Реакции второго типа часто ведут к избирательной адсорбции поверхностью того вещества, которое химически реагирует г адсорбентом (хемосорбция), и к изменению при этом самого характера поверхности. Именно подобными реакциями обусловлено, в частности, сильное поглощение щелочей силикагелем. [c.268]

При хемосорбции водорода Иг каждый поверхностный атом металла сорбирует один атом Н, и по измеренным значениям X можно вычислить 0. Полученные значения хорошо согласуются со значениями, найденными методом БЭТ. Большие величины хемосорбции достигаются при нанесении металла — катализатора (N1, Со, Рс1, Ре, Р1, Ag и др.) на силикагель или кизельгур так. для Нг значения Qa увеличиваются на 50— 70 кДж/моль (тогда как QL для Нг 1 кДж/моль). [c.129]

Предпочтение, отдаваемое обычно силикагелю по сравнению с оксидом алюминия, объясняется более широким выбором силикагелей по пористости, поверхности и диаметру пор, а также значительно более высокой каталитической активностью оксида алюминия, нередко приводящей к искажению результатов анализа вследствие разложения компонентов пробы либо их необратимой хемосорбции. [c.16]

Нами было доказано, что при нанесении комплексов на силикагель идет хемосорбция, так как при масс-спектрометрическом исследовании образца при 250° С мы обнаружили метанол, который может выделяться только в процессе химической адсорбции. [c.170]

Использовали платинированные силикагели с содержанием платины от 0,2 до 7,6 вес. % [1, 2]. Частицы необходимого размера получали по методике приготовления катализаторов (см. 2). Размер частиц определяли по хемосорбции активных газов—водорода и кислорода,—так как многие физические методы мало чувствительны в наиболее существенном для нас интервале 8—50 А. [c.144]

Первую группу образуют платинированные силикагели, где слои платины почти полностью доступны для хемосорбции активных газов (95% и выше). В поверхностном слое здесь содержатся атомы, эквивалентные микродефектам крупных кристаллов. [c.147]

Дисперсность платины на силикагеле определяли по хемосорбции водорода и кислорода. Сорбцию водорода й кислорода измеряли на объемной установке обычного типа. Давление в пределах от 10 до 1,7 мм рт. ст. измеряли манометром Мак-Леода. Исследуемый образец помещали в реактор, отделенный от измерительной части [c.153]

В общем случае полную сорбцию водорода на платинированных силикагелях можно представить как сумму следующих составляющих [1] а) физической адсорбции на силикагеле б) физической адсорбции на платине в) неактивированной хемосорбции на платине (Л/-сорб-ция) г) активированной хемосорбции на платине (5-сорбция). [c.154]

Изотермы хемосорбции кислорода на платине при 400° в области давлений 0,5—1,7 мм рт. ст. близки к насыщению. Значение предельной сорбции кислорода на платине, соответствующее насыщению изотермы, получали экстраполяцией опытных значений. Данные по хемосорбции кислорода и водорода на платине для одних и тех же образцов платинированных силикагелей показывают хорошую сходимость результатов по хемосорбции водорода (Л/ -сорбции) и кислорода (см. табл. 3). [c.158]

Адсорбция твердыми поглотителями основана на избирательном извлечении вредных примесей из газа при помощи адсорбентов — твердых зернистых материалов, обладающих высокой уделЕ ной поверхностью. В газоочистке применяется как физическая адсорбция, основанная на ван-дер-ваальсовых силах, так и хемосорбция. В качестве адсорбентов для очистки газов применяют высокопористые материалы, чаще всего активированный уголь, силикагель и синтетические цеолиты (молекулярные сита). Для промышленной практики наиболее важны высокая поглотительная способность адсорбента, его адсорбционная активность, избирательность действия, термическая устойчивость, длительная служба без изменения структуры и свойств поверхности, легкость регенерации, малое гидравлическое сопротивление потоку газа. Активированные угли различных марок и силикагели уже давно и успешно применяются в промышленности. [c.235]

В действительности радикалы будут зарождаться не только на стенках, но и в объеме, поскольку они гибнут в объеме, и расчет по формуле (48) показывает, что константа скорости гетерогенного зарождения не так сильно может отличаться от константы скорости гомогенного зарождения. Однако теплота хемосорбции алканов на кварце или силикагеле может быть значительной (порядка 10 ккал1мояь и выше) и тогда константа гетерогенного зарождения может быть на порядок или даже несколько порядков больше. [c.120]

В нашей совместной работе с С. И. Кольцовым изучена хемосорбция хлоридов на силикагеле, представляющем собой, как мы знаем, поликремниевую кислоту Si02]aH0H. При этом установлено, что все хлориды, кроме U, при нагревании примерно до 180° С вступают в реакцию конденсации с поликремниевой кислотой, теряя при этом по крайней мере один атом хлора. [c.202]

Рис. 1.6. Зависимость состава продуктов хемосорбции РС1э от содержа-ИМЯ гидроксилов на поверхности силикагеля.

Образование на поверхности силикагеля пятпокнси фосфора происходит за счет многократного повторения двух последовательных реакций хемосорбции РС1з и окисления трехвалентиого фосфора хлором в присутствии паров воды, что можно представить следующими схемами [c.97]

Для очнсткн сточных вод и отработанных газов методом адсорбции разработаны специальные активированные угли, отличающиеся высокой адсорбционной емкостью ио отнощению к фенолам, высокой стабильностью н стойкостью к истиранию [27]. Недавно разработан адсорбент на основе полимерных материалов, обладающий такой же высокой эффективностью в извлечении фенола и подобных соединений из стоков и дающий возможность получать очищенные воды с содержанием фенола менее 1 ч. на млн. [28]. Адсорбентами могут служить также оксид алюминия, силикагель и цеолиты. Сточные воды и отработанные газы иредварительно очищают от твердых веществ. Адсорбция может сонроволедаться хемосорбцией и капиллярной конденсацией. [c.90]

Хромоцен без носителя совершенно неактивен в процессе полимеризации этилена. Активность он приобретает в результате хемосорбции на силикагеле. Полимеризация этилена начинается, вероятно, с включения молекул этилена в связь Сг—О. Рост полимерной цепи по-видимому, идет ио связи Сг—С согласно общепринятому механизму Циглера — Натта. Энергия активации процесса полимеризации на хромоценовом катализаторе близка к энергии активации на классических циглеров-ских катализаторах и равна 42 кДж/моль. [c.111]

Адсорбция. В кач-ве адсорбентов используют в осн. пористые тела с сильно развитой пов-стью активные угли, AljOj, силикагели, цеолиты. Физ. адсорбция газа сопровождается выделением теплоты, по кол-ву близкой к теплоте его конденсации, хемосорбция-кол-вом теплоты, соответствующим тепловому эффекту р-ции. Процесс проводят периодически в одном или неск. аппаратах с неподвижным слоем адсорбента либо непрерывно в адсорберах с движущимся нли псевдоожиженным слоем адсорбента. Адсорбция применяется для Г. р. при высоких и криогенных т-рах и разл. давлениях, для осушки и очистки газов от примесей, в вакуумной технике, хроматографии и др. [c.465]

Хемосорбция веществ силикагелями в некоторых случаях может усложнить условия проведения очистки или рекунерацин. При модификации поверхности [c.342]

При облучении ароматических соединений, адсорбированных на силикагеле, на поверхности появляются ариловые радикалы, которые остаются хемосорбированнымн. Шевец и др. [487] изучили оптимальные условия термообработки такого силикагеля с целью получения максимальной хемосорбции. [c.989]

С другой стороны, по Вейлю [3], координационная ненасыщенность атома кремния увеличивается с ростом числа связанных с ним групп ОН. Поэтому на предельно гидроксилированной поверхности кремнезема в начальной области заполнений следовало бы ожидать высоких теплот адсорбции. Теплота адсорбции воды на гидроксилированном силикагеле в этой области равна — 18 ккал1моль, т. е. довольно велика. Однако, как следует из измерений, проведенных Р. Э. Дэем и Б. В. Кузнецовым (стр. 178), теплота адсорбции воды на сильно дегидроксилированном при 1000° С кремнеземе еще больше и составляет — 25—26 ккал/молъ. Этот рост нельзя объяснить существованием на дегидроксилированной поверхности координационно ненасыщенных атомов кремния с несколькими гидроксильными группами. Он связан с хемосорбцией воды по другому механизму. [c.186]

Разделение пропан-пропиленовой смеси осуществляют либо методом хемосорбции, например при помощи растворов хлорида и нитрата меди в моноэтаноламине о-фенетидине, либо методом адсорбции (гиперсорбции) с применением силикагеля или активной окиси алюминия, либо, наконец, методом ректификации. В промышленности в настоящее время в основном применяют последний метод. В случае ректификации пропан-пропиленовой смеси вследствие малой относительной летучести компонентов (1,1 —1,2) необходимо иметь высокую колонну, работающую при больших флегмовых числах. В связи с этим [c.342]

В качестве носителей использовали силикагели двух типов лолученные гидролизом Si U с удельной поверхностью около 500 м г и отмытые по стандартной методике (длительное кипячение с H I) образцы Si02 КСК . При синтезе высокодисперсных образцов платины, полностью доступных для хемосорбции водорода, лредпоч-тительны первые. [c.151]

Некоторое уменьшение величины у для образцов с очень малым содержанием платины не обязательно следует связывать с образованием бол ее крупных кристаллов, так как это маловероятно. Можно, например, предположить, что 0,66 мг Pt прочно связывается 1 г силикагеля и становится недоступным для хемосорбции водорода. Тогда кривые рис. 4 расположатся в виде пример- [c.157]

В обоих случаях, когда найдена структурная чувствительность центров катализа, кристаллическая платина оказалась более активной. Изучение хемосорбции кислорода на платинированных силикагелях, использованных для разложения Н Ог и окисления опиртов, показывает, что эти различия не связаны с удельным количеством поглощенного кислорода оно оказалось одинаковым для образцов с различной дисперсностью платины. Поэтому можно думать, что в приведенных выше опытах изменение активности действительно связано с изменением размера частиц платины, причем правильно упакованные грани больших кристаллов платины (в реакциях разложения Н2О2 и окисления спиртов) оказываются значительно более активными, чем реберные элементы и дефекты поверхности. [c.172]

Газо-хроматографическое и адсорбционное исследование свойств поверхности макропористых алюмосиликагеля и силикагеля с одинаковыми структурными характеристиками [36] показало, что даже для молекул А теплоты адсорбции на поверхности алюмосиликагеля выше, чем на поверхности силикагеля. Эта разница увеличивается при переходе к специфически адсорбирующимся молекулам В и В. В случае аминов наблюдается их хемосорбцйя на поверхности алюмосиликагелей даже при высоких температурах опыта (150—200°) они не выходят из колонки с алюмосиликателем. Удобно осуществить хемосорбцию пиридина на поверхности алюмосиликагеля непосредственно в хроматографической колонке. [c.208]