Методы электрохимии органических соединений

Методы электрохимии органических соединений [c.288]

МНОГОСТАДИЙНЫЕ ПРОЦЕССЫ В ЭЛЕКТРОХИМИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И МЕТОДЫ ИХ ИССЛЕДОВАНИЯ [c.188]

В основе большинства современных экспериментальных работ, посвященных изучению сложных многостадийных реакций в области электрохимии органических соединений, лежит подход, сочетающий проведение поляризационных измерений с использованием методов обнаружения, идентификации и исследования свойств короткоживущих промежуточных продуктов. [c.195]

Достижения в развитии теории адсорбции органических соединений на электродах и успехи в разработке методов исследования и теории многостадийных процессов все шире применяются при подборе новых добавок для процессов электрокристаллизации, ингибиторов коррозии, при выяснении механизма электрохимических превращений органических веществ и создании новых процессов электросинтеза. В 1971 г. академик А. Н. Фрумкин охарактеризовал электросинтез органических соединений как однО из направлений, стоящих накануне нового подъема и подчеркнул, что на этом направлении дальнейшие успехи возможны только на основе всестороннего использования современных достижений теории . Развитие электрохимии органических соединений в последние годы полностью подтверждает эти слова. [c.304]

Некоторые важные, находящиеся в стадии активной разработки направления электрохимии органических соединений были лишь кратко освещены или только упомянуты в данной книге. К ним относится, например, использование нестабильных промежуточных продуктов в электросинтезе. Вступая в химические реакции с веществами, добавляемыми в раствор, эти продукты могут приводить к образованию новых ценных веществ, получить которые другими методами либо чрезвычайно трудно, либо вообще невозможно. Принципиально новые возможности открывает электросинтез органических соединений с использованием электрохимически генерируемых сольватированных электронов. Одним из эффективных способов интенсификации процессов окисления и восстановления органических соединений является применение катализаторов-переносчиков, которые позволяют окислять или восстанавливать органические соединения, не обладающие электрохимической активностью либо реагирующие на электроде с образованием нежелательных продуктов. Сравнительно мало внимания в книге было уделено электродным процессам в неводных средах, число которых увеличивается вместе с расширением ассортимента органических растворителей, применяемых в качестве среды при проведении электрохимических реакций. [c.304]

Брокман Н. К. Электрохимия органических соединений. ОНТИ, 1937. Ваграмян А. Т., Соловьева 3. А. Методы исследования электроосаждения металлов. Изд-во АН СССР, 1960. [c.554]

Электрохимия органических соединений относится к числу интенсивно развивающихся областей науки. Интерес к ней повышается вследствие того, что электрохимический путь часто обладает рядом преимуществ перед другими методами получения органических веществ. Более того, для получения некоторых продуктов электрохимический метод является, по существу, единственно возможным. В связи с проблемой создания топливных элементов — прямых преобразователей химической энергии в электрическую — особое значение приобрело исследование электроокисления органических соединений. [c.3]

Электрохимия органических соединений существует более ста лет. За это время наблюдалось несколько периодов, когда интерес к электрохимическим методам синтеза и исследованиям в области механизма электродных процессов с участием органических соединений существенно возрастал, а затем наступал некоторый спад, проявляющийся, в частности, в уменьшении количества научных публикаций. [c.575]

Следует еще упомянуть об остроумном методе, приведенном в книге К. Брокман (Электрохимия органических соединений, стр. 164), в котором реакция электролита сохраняется нейтральной электрохимическим способом. [c.106]

Наконец, следует остановиться еще на одном преимуществе этого способа. В последние годы в электрохимии, особенно в электрохимии органических соединений в качестве реакционных сред все шире начинают применяться неводные растворители. Применение неводных растворителей, по-видимому, является особенно перспективным при амальгамном восстановлении органических соединений. В отличие от обычного электрохимического метода, где при осуществлении таких реакций для преодоления омических потерь в электролите приходится подавать на электроды напряжение в десятки и сотни вольт, восстановление амальгамами, вследствие отсутствия пространственного деления на катодные и анодные участки, осуществляется очень легко. Кроме того, при восстановлении в неводных средах обычным электрохимическим методом многие интересные растворители не могут быть применены вследствие легкости их окисления на аноде. При амальгамном восстановлении эти затруднения отпадают. Несмотря на ряд очевидных преимуществ восстановление органических соединений в неводных средах амальгамами изучено недостаточно. Возможно, это вызвано тем, что целый ряд интересных растворителей, обладающих часто уникальными свойствами, синтезирован сравнительно недавно. Несомненно, что применение неводных растворителей позволит осуществить с помощью амальгам многие интересные и перспективные процессы. [c.184]

Электрохимические методы исследования механизма каталитической гидрогенизации в растворах . Сокольский Д. В., Сб. Прогресс электрохимии органических соединений . Изд-во Наука , 1969, стр. 328 —356. [c.383]

Большое влияние на прогресс электрохимии органических соединений оказало внедрение н широкое распространение современных физических методов в органической химии. Эти методы позволили надежнее и оперативнее решать вопросы, касающиеся механизмов превращений веществ на электродах. Совершенствовались и создавались новые электрохимические методы и соответствующая им аппаратура. Здесь особо следует подчеркнуть важность создания потенциостатов. [c.180]

Автор монографии Органическая электрохимия Фихтер отметил в 1942 г., что чрезмерное воодушевление электрохимическими методами вскоре резко снизилось и привело, по крайней мере в Европе, к разочарованию, так что в литературе теперь лишь изредка встречаешь статьи по электроорганической химии. Но тот факт, что с помощью электроорганических реакций не заработаешь денег, не является основанием не продолжать научное исследование столь большой области, в которой еще нужно распахать много целины Однако Фихтер был не совсем прав. Пока он, будучи органиком, призывал лишь к теоретическому исследованию электрохимических методов синтеза органических соединений, молчаливо признавая их практическую непригодность, другие немецкие ученые, работая в глубокой тайне с неорганическими веществами, нашли возможности самого непосредственного применения электрохимии для практи--ческих, хотя и отнюдь не гуманных целей. [c.14]

В последнее время электрохимические методы все шире пробивают себе дорогу в производстве многих важных продуктов химической промышленности. Однако этот процесс в очень сильной степени тормозите огромным отставанием теории электрохимии органических соединений от общей теории электрохимии и от насущных запросов промышленности. [c.227]

Постояннотоковая полярография была первым вошедшим в практику вольтамперометрическим методом. В настоящее время ее используют в основном в исследовательских теоретических работах по электрохимии преимущественно органических соединений. Но этот метод наиболее ясно демонстрирует суть явлений, лежащих в основе полярографии и потому особенно удачен для ознакомления и является хорошей предпосылкой для дальнейшего изучения полярографии и вольтамперометрии в целом. [c.280]

Хотя в электрохимической литературе имеются отдельные работы, посвященные изучению адсорбции некоторых органических соединений на электродах из платины, железа, никеля, серебра и меди методом обеднения раствора адсорбатом, из-за указанных трудностей метод этот не нашел широкого применения. С другой стороны, возможность электроокисления или электровосстановления адсорбированных на электроде веществ, влияние адсорбции органических соединений на электрокапиллярное поведение электрода и на электрическую емкость двойного слоя явились основой специфических, применяемых лишь в электрохимии методов изучения адсорбции органических веществ. Наряду с методом радиоактивных индикаторов, а также с развивающимися в последние годы оптическими и спектроскопическими методами эти методы наиболее широко распространены в электрохимии. Принципы электрохимических методов изучения адсорбции органических веществ на электродах мы коротко и рассмотрим в данной главе. [c.7]

Огромное значение строения двойного слоя проявляете в его влиянии не на равновесные потенциалы, а на скорость, процессов разряда и образования ионов. Поэтому на течение всех тех электродных реакций, скорость которых определяется скоростью разряда, образования или изменения валентности иона, сильно влияет изменение строения поверхности электрода, происходящее под действием адсорбции. Сюда относятся электродные реакции, происходящие при техническом электролизе воды, гальванотехнике, химических источниках тока, электрохимии солей и органических соединений, полярографическом и других электрохимических методах анализа. [c.725]

По море увеличения ресурсов электроэнергии все большее значение приобретает электрохимический синтез органических соединений и методы электрохимического получения металлов. Одновременно электрохимия должна решить и обратную задачу прямое преобразование химической энергии топлива в электрическую энергию путем усовершенствования топливных элементов. Следует внедрить в многосерийное производство топливные элементы на основе водорода и широко развивать исследовательские работы ио топливным элементам, работающим на природном или нефтяном газе. [c.25]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ И ЗКСПЕРИМЕКТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ЭЛЕКТРОХИМИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.5]

Эта книга предназначена в первую очередь для химиков-ор-гаников и Ставит своей целью показать возможности и ограничения электрохимии органических соединений, ее принципы, методы, проблемы, применение в синтезе и для объяснения механизмов реакций органических соединений, а также перспективы развития этой области знаний. [c.17]

Фундаментальный труд, посвященный процессам, происходящим при электролизе растворов электролитов, содержащих органические соединения. В отличие от монографии Томилова и др. Электрохимия органических соединений ( Химия , 1968), включающей в основном вопросы электрохимического синтеза органических веществ, в данном труде полно и разносторонне рассматриваются различные приложения электрохимии к органическим соединениям. Особый интерес представляет обстоятельный разбор фактов, определяющих экономику процесса, и случаи, когда электрохимические методы имеют определенные преимущества перед химическими. [c.400]

Метод фиксации радикалов акцептором (МФА) помимо решения теоретических задач может быть использован для синтеза ценных полифункциональных соединений и стал источником нескольких ранее не известных в электрохимии органических соединений реакций кар-боксилирования [10], галоидалкилирования [11], метоксидимеризации [12] и других [13]. [c.227]

Теория метода ЭПР и ее приложения к изучению свободных радикалов детально изложены в ряде монографий и обзоров, в частности в монографии Ильясова, Каргина и Морозовой [6] подробно рассмотрены и основные аспекты применения ЭПР в электрохимии органических соединений. [c.69]

КокиЖ., Паркер В. Методы изучения электрохимических процессов с участием органических соединений.— В кн. Электрохимия органических соединений. М. Мир, 1976, с. 75—122. [c.97]

Благодаря разработке новых физико-химических методов исследования механизма процессов на границе электрод—раствор появилась возможность расчленить многие процессы на ряд последовательных стадий — электрохимические, связанные с переходом электронов, и химические, связанные с превращением промежуточно образующихся нестабильных частиц. Открытие возможности генерировать электрохимическим путем органические свободные радикалы, анионы и катионы заставило по-новому оценить синтетические (препаративные) возможности электрохимии органических соединений. Получили развитие реакции гидродимеризации и окислительного сочетания. Осуществлены электрохимическим путем реакции гидроциклизации, алкоксилирования, ацетоксилирования и многие другие. [c.209]

Видный американский ученый Лоуи, характеризуя пути развития электрохимии органических соединений в первой трети XX в., отмечает многообразие тематики и интерес к этому методу в очень многих странах Большое количество исследовательских работ и патентов было опубликовано в разных странах США, Германии, Франции, Англии, СССР, Японии Швейцарии, Австрии, Китае и Бразилии. Темами исследований и патентов слу- [c.15]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Из книг и обзороЕ НЗ РУССКОМ языке можно рекомендовать следующие Я. Гейровский, Я. Кута, Основы полярографии, изд-во Мир , М., 1965 А. П. Терентьев и Л. Яновская, Реакции и методы исследования органических соединений, том. 5, Химия, М., 1957, Успехи электрохимии органических соединений, М., 1966.— Прим. перев. [c.96]

Пособие, написанное учениками основоположника современной пюретическон электрохимии академика А, Н, Фрумкина, посвящено наложению теоретических основ электродных процессов в растворах органических веществ. Актуальность рассматриваемых проблем С1 язана с широким применением органических соединений в прикладной электрохимии для регулирования свойств электролитических покрытий и ингибирования коррозии, в органическом электросинтезе, в топливных элементах и химических источниках тока, В книге изложены методы изучения адсорбции органических соедпненггй и закономерности обратимой и необратимой адсорбции на электродах, влияние обратимой адсорбции на две стадии электродного процесса — массопереноса и разряда — ионизации, закономерности электрохимических реакций с участием органических соединений. [c.2]

Методы электрохимии могз т быгь использованы для анализа и синтеза органических соединений, установления или подтверждения структуры, исследования природы каталитической активности, изучения промежуточных продуктов, генерирования хс-милюминесценции, исследования механизма процессов переноса электрона, изучения связи между структурой и электрохимической активностью, инициирования полимеризации, синтеза катализаторов и их компонентов, процессов деструкции, изучения биологических окислительно-восстановительных систем и т. д., а также для исследования кинетики, механизмов реакций, солевых эффектов, сольватации, влияния электрического поля на химические реакдии и в ряде других областей науки. Поэтому весьма отрадно, что нашелся целый ряд исследователей, которые решили направить свои усилия на развитие органической электрохимии [1] Объединение усилий больгиого числа специалистов сделало возможным достижение успеха одновременно на многих направлениях. Благодаря тому, что данная область химии находится иа стыке нескольких паук, большинство [c.21]

С. Сиггиа, рассмотрено применение для указанных целей следующих современных методов абсорбционной спектрофотометрии (автор Дж. Г. Ханна), газовой хроматографии (авторы Ж. Бероза и М. Н. Инской), электрохимии (автор А. Ф. Крайвис), радиохимии (автор Д. Кэмпбелл), ядерного магнитного резонанса (автор Г. Агахигиан). Глава, посвященная методам автоматического анализа в жидкой фазе, написана Р. А. Хофштадером и У. К. Роббинсом. Все эти методы представляют практический интерес и взаимно дополняют друг друга при проведении функционального анализа органических соединений. Вполне оправдано и функциональное построение книги описание методик сгруппировано не по методам, а по отдельным функциональным группам. [c.6]

Хотя в этой главе сравнительно много места уделено теории электрохимического восстановления и окисления органических соединений, однако этот вопрос заслуживает еще большего внимания в связи с его практическим значением. Старая литература более подробно рассмотрена в книге К. Брокман, Органическая электрохимия, Процессы электролитического окисления и восстановления, М.—Л., Химтеоретиздат, 1937. Работы русских ученых по электролизу органических соединений, выполненные до революции, перечислены в статье Н. Е. Хомутова [ЖФХ, 24, 1030 (1950)]. В советский период в этой области было проведено много работ, имеющих как практическое, так и теоретическое значение [Н. Е. Хомутов, С. В. Горбачев. ЖФХ, 24, 1101, (1950) Н. Е. Хомутов, ЖФХ, 25, 607 (1951) Н. А. Изгарышев и И. И. Арямова. ЖОХ, 18, 337 (1948) Н. А. Изгарышев. А. А. Петрова, там же, 24, 745 (1950)]. В статье Л. И. Антропова [Труды второй всесоюзной конференции по теоретической и прикладной электрохимии. Изд. АН УССР, Киев, 1949, стр. 138] изложены основы современной теории электрохимического гидрирования органических соединений и приведена более новая литература по этому вопросу. Ряд работ в этой области сделан полярографическим методом (см. гл. XIII). [c.691]

Из-за ограниченного объема не представляется возможным останавливаться на всех указанных методах, да в этом нет и особой необходимости, так как соответствующие проблемы рассматриваются в органической химии, изучающей влияние природы растворителей на скорость, механизм и направление различных химических реакций органических соединений, связь структурных эффектов с физико-химическими свойствами растворителя, изомерные превращения и молекулярные перегруппировки и т. д., а также в физической химии и электрохимии. Проблемы, тесно связанные с аналитической химией, мы кратко и рассмотрим в заключитель- ной главе монографии. [c.208]

Изучение электроокисления и электровосстановления органических соединений, составляющее предмет органической электрохимии, все более перемещается из области интересов электрохимиков в область интересов химиков-органиков, знаменуя тем самым ее все возрастающее практическое значение. Традиционно органическая электрохимия в основном была связана с идентификацией органического соединения в растворе, определением его концентрации, установлением легкости его окисления или восстановления, т. е. с использованием полярографии. С 60-х годов с появлением новых методов в электрохимии начали развиваться и другие направления исследования органических соединений. Это прежде всего определение корот-коживущих интермедиатов и органический электросинтез. Поскольку электрохимия имеет дело с переносом электрона, особую важность представляет изучение ион-радикальных частиц— катион- и анион-радикалов, образующихся из органических соединений при окислении или восстановлении. Для изучения этих реакционноспособных частиц наряду с ЭПР среди прочих методов широко используется циклическая вольтамперометрия. Следует отметить, что ион-радикалы в последние годы стали предметом пристального внимания и изучения со стороны не только физикохимиков, но и химиков-органиков, и несомненно, что электрохимия внесла важный вклад в стимулирование и проведение этих исследований. [c.5]