Гидантоин синтез

Улучшением синтеза аминокислот по Штрекеру является модификация, предложенная Бухерером, которая состоит в добавлении к реакционной смеси карбоната аммония. Это приводит к образованию замещенного гидантоина — нейтрального соединения, которое легко отделяется от сопутствующих веществ и может быть закристаллизовано. При гидролизе гидантоина образуются чистая аминокислота, СО2 и аммиак [c.361]

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Б синтезе /) -триптофана, описанном Кокером (1962), исходят из 3-индолилацетонитрила I (т. пл. 35 С) или, что лучше, из более легко получаемого в чистом виде его Н-ацетильного производного II (т. пл. 113 °С). Гидрирование соединения II над иикелем Ренея в присутствии гидрохлорида семикарбазида и ацетата натрия в водном метиловом спирте приводит к образованию семикарбазона III, который под действием цианистого водорода и карбоната ам1Мония превращается с отщеплением ацетильной группы в гидантоин IV. Гидролизуя гидантоин водным раствором гидроокиси бария и экстрагируя -бутиловым спиртом, получают -триптофан V [c.667]

Гидантоиновый синтез по методу Бухерера (1934 г.) видоизменение метода Штреккера — состоит в превращении альдегида (или кетона) в циангидрин, дающий нри обработке карбонатом аммония гидантоин, замещенный в положении 5. При гидролизе последнего едкими щелочами образуется аминокислота с высоким выходом [c.367]

Гидантоин (т. нл. 221°) легко растворяется в теплой воде и нерастворим в эфире. Подобно парабановой кислоте, он образует соли с металлами. СНз-Грунна гидантоина может вступать в реакции конденсации, что используется в синтезах аминокислот (стр. 368). [c.671]

На этой стадии использован метод получения гидантоина, предложенный Бухерером [1]. Методы Штреккера и Эрленмейера оказались неприменимыми для синтеза тирозина. [c.249]

В синтезе 4-метилурацила ацетоуксусный эфир может быть заменен дикетеном [14]. Митчел и Ник [15] нашли, что при получении оротовой (урацил-4-карбоновой) кислоты из мочевины и эфира щавелевоуксусной кислоты [16] в качестве первоначального продукта образуется гидантоин (III), который только при обработке щелочью перегруппировывается в пиримидин. [c.197]

От а-аминокислот можно легко перейти к гидантоинам XV, которые нашли применение для защиты а-аминогруппы при синтезе тироксина [598]. Образование гидантоинов заслуживает особого внимания при необходимости защиты как а-амино-, так и карбоксильной группы. [c.268]

Бухерер модифи-циров1ал синтез Штреккера. При действии на ами-нонитрил карбонатом аммония он получил гидантоин, который легко гидролизуется до соответствующей аминокислоты. [c.660]

Так же как и при синтезе альдегидов (гл. 10, разд. Г.2 и Г.З), многие гетероциклы в щелочных или кислых растворах можно рас-крьггь с образованием кетонов. Примерами таких гетероциклов могут служить фураны [1, 21, тетрагидрофураны [31, лактоны [4, 5], азлактоны [6], гидантоины [7], 5-алкилиден-2-тиооксазолидоны-4 [8], пирролоны [9], роданины [10] и более широко применяемые [c.139]

В основу метода получения В,Ь-изолейцина положен ги-дантоиновый синтез по способу Бухерера 1]и Штреккера [2], состоящий в превращении альдегида в циангидрин, дающий при обработке карбонатом аммония замещенный гидантоин. При гидролизе последнего едкими щелочами образуется аминокислота. Этот метод может быть положен в основу промышленного способа получения 0,Ь-изолейцина, так как Ш1 технологически удобен и дает высокий выход аминокислоты. [c.132]

Получение 5-замещенных гидантоинов последовательной обработкой альдегидов или кетонов синильной к-той и (NH4)2 Oз (этот синтез наз. также р-цией Бухерера -Бергса) [c.340]

Известно очень много методов синтеза аминокислот. Ниже остановимся лишь на некоторых амшюлиз галогеикарбоиовых кислот, синтез Штреке-Ра, синтезы через азлактоиы, гидантоины и шиффовы основания, а также синтезы с малоновым эфиром. Кроме того, рассматриваются асимметрический и пребиотический синтез, а также биосинтез аминокислот. [c.41]

Синтез Штрекера имеет большое значение для получения в промышленности глутаминовой кислоты, метионина и лизина. Исходные альдегиды получают из продуктов нефтехимического производства, и синтезы обычно ведут через гидантоины. По методу Дюпона исходят из ацетилена [c.43]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Гидантоины (имидазолидиндионы) уже упоминались в связи с синтезом аминокислот. Их получают циклизацией уреидокарбоновых кислот при катализе кислотами или циклизацией амидов алкилоксикарбониламинокислот при катализе основаниями. [c.73]

Получение 5-этил-5-фенилгидантоина-4-С по аналогичному методу Бухерера описано Винье [5] см. также синтез 5, 5-дифенил гидантоина-4- . [c.204]

В этом синтезе использован один из вариантов метода получения а-аминокислот по Сёренсону, описанный Альбертсоном [1]. См. синтез гидрохлорида аспарагиновой-З-С кислоты. Другие методы, включающие конденсацию бензальдегида-С с некоторыми производными глицина (ацетилглицин, гидантоин, ацетилтиогидантоин или гиппуровая кислота) с последующим восстановлением и гидролизом продуктов конденсации, приводят к образованию З-фенилаланина-З-С с выходами менее 29% в расчете на бензойную-С " кислоту. [c.238]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно получения бисульфитного производного альдегида из соединения, полученного конденсацией этилового эфира монохлоруксус-ноп кислоты и вератрового альдегида по Дарзану с.м. синтез 5- (п-метоксибензил) -гидантоина-4-С . [c.255]

Оротовая-6-С кислота была получена Вильсоном [3] из аспа-рагиновой-4-С кислоты с выходом 40%. Для синтеза использован несколько измененный метод Нейса и Митчела (см. примечание 1 при описании синтеза оротовой-2-С кислоты). В качестве промежуточных веществ получались Ы-карбамоиласпара-гиноваЯ 4-С кислота, гидантоин-5-уксусная-1-С кислота и 5- (карбокси-С -метилен) -гидантоин. [c.408]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Гидантоины могут быть использованы для идентификации карбонильных роединений, для получения веществ, обладающих антиконвульсивным действием, а также для синтеза а-аминокислот (с лучшими выходами, чем при получении их гидролизом циангидринов). [c.92]

Метоксимагнийметилкарбонат карбоксилирование гидантоины 4, 238 кетоны [4087] левулиновая кислота [4088 нитроалканы 3, 430 4, 28 резорцины [4089] синтез [c.436]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология