Теория координации

Комплексные соединения и общая теория координации. В настоящее время нет достаточных оснований утверждать, что теория Льюиса в сильной степени обусловила рост наших знаний в области комплексных соединений, однако она, по крайней мере, нашла им место в общей системе представлений [22], хотя и этот процесс был связан с немалыми болезнями роста. Сиджвик [23] дал превосходный обзор этого вопроса, и на.м поэтому можно не входить в подробное рассмотрение его, тем более что этот вопрос имеет интерес главным образом для химиков-неоргаников. Наше обсуждение явлений координации было бы, однако, неполным без хотя бы краткого рассмотрения важнейших сторон этой проблемы. [c.59]

Вернемся теперь от теории локализованных молекулярных орбиталей, каковой в сущности является теория валентных связей, к чисто электростатической теории, в рамках которой химическая связь между металлом и лигандами считается ионной. Простая электростатическая теория предсказывает образование октаэдрической координации по той же причине, по которой шесть единичных зарядов, вынужденные двигаться по поверхности сферы, принимают октаэдрическое расположение, продиктованное требованием минимальной энергии. Здесь мы, в сущности, имеем дело с уже известными нам из разд. 11-3 представлениями об отталкивании электронных пар. [c.228]

С точки зрения теории МО, основной причиной, определяющей низкую стабильность нестабилизированных а-комплексов переходных металлов, является малая разница в энергиях высшей занятой -орбитали металла и разрыхляющей а -молекулярной орбитали, связывающей металл с углеродом. Поэтому при незначительном возбуждении электронов металла они переходят на а -разрыхляю-щую орбиталь и деформируют комплекс. При координации металла и электронодонорного органического лиганда возникают дативные связи, благодаря которым разность энергий d- и а -орбиталей увеличивается, а, следовательно, возрастает прочность комплекса. Такая координация снижает влияние и второй причины дестабилизации — перехода электронов с а-связывающей на вакантную -орбиталь, которая при взаимодействии с электронодонорным лигандом оказывается заполненной. [c.103]

На данной ступени иерархии при управлении подсистемами возникают задачи оптимальной координации работы аппаратов и оптимального распределения нагрузок между ними, привлекаются принципиально новые методы декомпозиции и агрегации подсистем, топологический анализ на основе теории графов, эвристическое моделирование, многоуровневая оптимизация и др. [c.13]

H.П. Основы биотехнологии и другие. В них рассматриваются такие важнейшие проблемы химической технологии как теория химических реакторов, моделирование химико-технологических процессов, кинетические закономерности процессов и пути их интенсификации и т.п. С целью обобщения и координации исследований в области химической технологии создан Научный совет по теоретическим основам химической технологии, а в 1966 году начато издание журнала Теоретические основы химической технологии . [c.41]

Мы рассмотрели теорию кристаллического поля в приложении к комплексам с октаэдрическим расположением (октаэдрической координацией) лигандов. С аналогичных позиций могут быть рассмотрены и свойства комплексов с иной, например тетраэдрической, координацией. [c.359]

Одно лишь предположение о необходимости строгой взаимной пространственной ориентации реагируюш их молекул при соударении не может объяснить столь огромные отличия Р от единицы. Существование таких реакций объясняется в рамках теории переходного состояния большим значением абсолютной величины отрицательной энтропии активации, порождаемой строгими требованиями не толысо к геометрической конфигурации, но и к координации движений по связям в активированном комплексе. [c.268]

Основные положения координационной теории комплексных соединений, разработанной А. Вернером (1893) и рассматривающей терминологию комплексов и их составных частей по взаимному расположению (координации), заключаются в следующем. [c.170]

Между катализаторами, рассматриваемыми в теории активных ансамблей Кобозева, и правильно сформированными кристаллическими катализаторами с частицами от 40-10 см и выше находится обширная группа нанесенных металлических катализаторов с размером частиц 30-10 —10 см и ниже. Для подобных катализаторов уменьшение дисперсности приводит к заметному изменению степени координации поверхностных атомов металла, что вызывает, в свою очередь, для поверхностно-адсорбированных молекул реагирующих веществ перераспределение по энергиям связи. Следствием этого является значительное изменение селективности в зависимости от степени дисперсности. [c.114]

Основу второй ступени иерархии (см. рис. 1-3) химического предприятия составляют производственные цеха и системы автоматического управления цехами. Цех — это взаимосвязанная совокупность отдельных типовых технологических процессов" и аппаратов, при взаимодействии которых возникают статистические распределенные по времени возмущения, т. е. существуют стохастические взаимосвязи между входными и выходными переменными подсистем. Для анализа функционирования подсистем второй ступени иерархии необходимо использовать статистико-вероятностные математические методы. Среди них широкое применение начинают получать сравнительно новые разделы математики, такие, как теория марковских цепей, теория графов, теория массового обслуживания и др. На этой ступени иерархии происходит статистическое обогащение информации, а при управлении подсистемами возникают задачи оптимизации и программирования для оптимальной координации работы аппаратов и оптимального распределения нагрузок между ними. [c.13]

До недавнего времени на биокоррозию металлов особого внимания не обращали, так как во многих случаях не замечали, что разрущения металлоизделий, приписываемые электрохимической коррозии, на самом деле являются следствием коррозии биологической. Сейчас положение исправляется, но из-за длительного периода игнорирования биокоррозии разработка средств и методов ее предотвращения является мало изученной областью в общей проблеме коррозии и защиты различных материалов. До сих пор еще уровень развития теории и методов исследования биокоррозии металлов не соответствует актуальности этой проблемы, причиной чего является, с одной стороны, недостаток внимания к ней- со стороны специалистов в области коррозии и с другой — отсутствие необходимой координации научно-исследовательских работ между коррозионистами, микробиологами и биохимиками. [c.76]

Однако следует подчеркнуть, что вышеизложенный комплекс хорошо согласующихся между собой представлений о темпах ароморфной эволюции противоречит теории координации (см. 2.4), по которой поддержание целостности организации в процессе ее эволюционных преобразований не менее важно, чем сами адаптивные изменения организации. Ароморфоз представляет собой очень глубокую перестройку организации, не сводящуюся, как показано выше, к изменениям одного или немногих признаков, причем все ароморфные и не ароморфные преобразования на пути [c.215]

А л ь ф р е д В е р и с р — шясйцарский химик,. лауреат Нобелевской премии, один из создателей учения о комплексных соединениях. Научная деятельность Бернера протекала в Цюрихском университете, профессором которого он был с 1893 т. Вернер синтезировал большое число новых комплексных соединений, систематизировал ранее известные и иновь полученные комплексные соединения и разработал экспериментальные, методы доказательства их строения. Для объяснения строения и свойств комП" лексных соединений Вернер выдвинул идею о координации, т. е. о пространственном окрулсении иона металла анионами или нейтральными молекулами. Коор- динационная теория легла в основу современных представлештй о комплексных соединениях. [c.582]

Рис. 20-14. Описание электронного строения комплексов с октаэдрической координацией в рамках теории делокализованных молекулярных орбиталей. Те же шесть орбиталей металла, которые использовались в теории ва-лентньгх связей у2, с1 2, з, р , р и р.). теперь взаимодействуют с шестью орбиталями лигандов, на которых находятся неподеленные электронные пары, в результате чего образуются шесть связывающих молекулярных орбиталей (одна а три ст и две ст ) и шесть разрыхляющих орбиталей (а ,

Столь обширное содержание потребовало координации усилий многих авторов из разных стран. Возглавляемый известным специалистом из ФРГ Шлюндером коллектив редакторов, в котором представителем от СССР был акад. АМ ЛитССР А. А. Жукаускас, прекрасно справился с этой задачей, использовав при создании Справочника все современные достижения и добившись единого стиля изложения разнообразного материала. Справочник содержит систематическое и лаконичное изложение основ теории теплообмена, современных методов расчета теплообменников разных типов и назначения. По широте представленного материала в сочетании с глубиной и ясностью и.зложеш1я он представляет собой современное энциклопедическое издание в этой области. [c.3]

Теория валентных связей позволяет таким образом объяснить пространственную конфигурацию, и наблюдаемые координаци- [c.251]

В этой теории на первый план выдвигается принцип координации. Координирующий ион (М ) или атом металла окружен противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную структуру. Координирующий ион-атом является центральным и называется колплексо-образователем, а окружающие его частицы (ионы, молекулы) — лигандами (иногда их называют аддендами). Число лигандов, непосредственно связанных с комплексообразователем, образующих внутреннюю координационную сферу, определяет его координационное число. Ионы или другие частицы, не разместившиеся во внутренней сфере, составляют внешнюю сферу. Внутренняя сфера при записи химических формул отделяется от внешней, как правило, [c.224]

Из данных табл. 11.6 ясно, что для с/ -, / -электронных конфигураций, а также для конфигурации (Р в случае слабого поля лигандов ЭСКП равно нулю. Поэтому для комплексов соответствующих центральных ионов (см. табл. 11.6) характерны лишь октаэдрическая и тетраэдрическая (четыре лиганда) координации, ожидаемые на основании теории ОЭПВО. Тетраэдрическую координацию имеют ионы [РеСЦ] , МПО4 , [С<1(ЫНз)4] . [c.429]

В. И. Данилов и И. В. Радченко впервые в СССР исследовали рассеяние рентгеновского излучения жидким свинцом, оловом, висмутом и их сплавами. Тонкий анализ кривых интенсивности, тщательное проведение экспериментов позволили им убедительно показать, что при плавлении металлов и сплавов расположение атомов относительно друг друга не становится произвольным, а сохраняет взаимную координацию, характерную для твердого состояния. В. И. Данилов, Н.В.Мо-хов и Я. М. Лабковский применили метод рассеяния под малыми углами для исследования флуктуации плотности в жидкостях. Теория метода малоуглового рассеяния рентгеновских лучей разрабатывалась А. Гинье, О. Кратки, Р. Хозе-маном, Н. В. Филипповичем и др. [c.5]

Положения протолитической теории приложимы к кислотноосновным равновесиям в растворах комплексных соединений. Под влиянием координации могут существенно изменяться свойства центральных атомов и лигандов. Это отчетливо проявляется при координации водородсодержащих веществ, например воды, аммиака, метиламина NH2—СНз, этиламина NH2—С2Н5. В водном растворе аммиак образует основание — гидроксид аммония [c.389]

Атом титана обладает достаточно высокой поляризующей силой, он способен акцептировать неподеленные пары электронов у поляризованных ионов, атомов и молекул на свободные орбитали, образуя донорно-акцепторные связи. В образовании таких связей у него могут участвовать пять Зй-, одна 45- и три очень близких к ним по энергии 4р-орбитали. Согласно модифицированной теории кристаллического поля (МТКП), в поле шести точечных зарядов (октаэдрическая координация) энергетически эквивалентные 3 -орбитали претерпевают рас щепление на две орбитали с высокой энергией (3 г= и Зй с -уг ) и три орбитали с более низкой энергией (3 , Зй я Зй г)- Первые две на правлены вдоль осей, поэтому они наряду с 45,, 4ру и 4р -орбиталями участвуют в образовании ст-связей (МО), а орбитали Зйху, 3(1уг [c.209]

Ясно, что и понятие о насыщении, так же как и представление о причинах дисмутаций и неустойчивости промежуточных ненасыщенных соединений, имеет самое близкое отношение к теории плеядных кривых, а именно к последовательности приростов и убылей длины их звеньев (а также причин этих количественных изменений), т. е. к так называемым экзо- и эндоэффектам координации при повышении координационного числа. [c.226]

Координационная теория Вернера. В kohi XIX в. стали известны многочисленные примеры слог ных соединений, которые невозможно было понять с п зиций существовавших представлений о валентност Эти соединения стали называть комплексными. В 1893 швейцарским химиком Вернером сформулирована те рия, позволившая понять строение и некоторые свойст комплексных соединений. Она названа координацио ной теорией. Поэтому комплексные соединения част называют координационными соединениями. [c.374]

В Головно11 организации создается подразделение (отдел, лаборатория) по координации научно-исследовательских (НИР) и онытно-конструкторских работ (ОКР) в области теории коррозии и защиты металлов, проводимых республиканскими НИИ, КБ, об ье-динениями и предприятиями. [c.9]

Ирннеденное толкование термина А. базируется на и1х дставлсниях теории к-т и оснований Бренстеда в теории Льюиса амфотерность связывают со способностью в-ва присоединять или отдавать электронную пару с образованием координац. связи (см. Кислоты и основания). АМФОТЕРНЫЕ ГИДРОКСИДЫ (амфолиты), гидроксиды, способные проявлять св-ва как к-ты, так и основания. Атом Н в А. г. может быть замещен на металл, а группа ОН — на кислотный остаток. Степень окисления металлов, образующих А. г., обычно +2 или -1-3. Большинство А. г.— соед. неопредел, состава МзОл-тНзО, степень гидратации к-рых зависит от условий осаждения, возраста и др. Основа их структуры — полимерная сетка, образуемая с участием мостиковых групп О, ОН, НаО. Многие А. г. встречаются в природе в виде минералов. [c.45]

В ряде теорий предполагается существование активных центров на пов-сти тв. катализаторов и рассматривается конкретная структура этих центров. Исследование кинетики каталитич. р-ций указьшает на существование центров разл. активности. Использование совр. фиэ. методов исследования, а также квантово-хим. представлений (в частности, теории поля лигандов) позволяет установить возможную природу активных центров и механизм их действия. Так, высокая активность переходных элементов объясняется образованием комплексов реагирующих в-в с атомом переходного металла, входящего в состав катализатора, и дальнейшим превращ. молекул в координац. сфере иона переходного металла. [c.248]

КООРДИНАЦИОННЫЕ ПОЛИЭДРЫ, молекулярны многогранники, вершинами к-рых служат все aтo и,f молеку лы, неиосредственио связанные с произвольно выбранш центральным атомом. Число в шин К. п. равно координац числу центрального атома, ребрами являются отрезки пр -мых, соединяющие попарно атомы его координац. сферы, Число топо, Ю1 ичсски различных полиэдров при заданно числе вершин определяется но теории многогранников, Координац. числу 4 соответствует тетраэдр (типичен для соед, [c.276]

С нач. 20 в. осн. внимание в Н. х. уделяется составу и строению хим. соединений. А. Ле Шателье, Н. С. Курнаков, Г. Тамман, У. Робертс-Остен изучают сплавы металлов и металлиды. Н. С. Курнаков создает основы термич. анализа, А. Вернер, И. Тиле, Л. А. Чугаев и др. разрабатывают основы координац. химии. В- Коссель, Г. Льюис и др. создают электронную теорию валентности. Вводятся понятия об ионных и ковалентных связях, электроотрицательности, измеряются д и1пы связей и валентные углы для мн. простых молекул, нх энергии диссоциации, определяется и уточняется кристлл п1ч. структура в-в. Синтезируются новые классы соединений, напр, фториды благородных газов (Н. Бартлетт, 1962), кластеры, соединения внедрения графита. [c.373]

Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

Важным сомтием в X. стала формулировка А. Вернером (1893) осн. положений координац. теории, что способствовало бурному развитию новой дисциплины — химии координац. (комплексных) соединений. [c.652]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология