Катализатор карбонат меди основной

Важный полупродукт органического синтеза, анилин, долгое время получали периодическим процессом восстановления нитробензола железом и соляной кислотой. Однако каталитическое гидрирование вследствие его дешевизны постепенно вытеснило этот старый процесс. Гидрирование нитросоединений представляет некоторые технологические трудности, связанные с большой скоростью реакции и выделением значительных количеств тенла. Поэтому реакцию проводят с разбавленным нитробензолом. Гидрирование в паровой фазе под атмосферным давлением с использованием 20-кратного избытка водорода применялось на немецких заводах в начальный период [2] в качестве катализатора применяли основной карбонат меди на пемзе в виде стационарного слоя температура в реакторе изменялась от 175 до 370° С. После 2000 ч работы катализатор приходилось регенерировать путем выжига углеродистых отложений воздухом Превращение нитробензола в анилин достигало 98%. [c.231]

Для получения катализатора к раствору 120 г нитрата меди в 100 мл воды добавляют при 50° насыщенный раствор, содержащий 60 г углекислого калия. Осадок основного карбоната меди отфильтровывают, тщательно промывают и высушивают 45 г растертого в порошок вещества добавляют к 100 см кварцевых кусочков размером от 0,5 до 1 мм и 50 мл раствора хромовой кислоты, содержащего 2 г СгОз. Смесь хорошо перемешивают и упаривают досуха на паровой бане. Полученным веществом заполняют реактор емкостью приблизительно [c.561]

На реакции свободнорадикального внутримолекулярного ацилоксилирования аренкарбоксилатов меди(II) базируется метод получения фенолов из карбоновых кислот. При превра-пцении бензоата меди (II) (10) в фенол (15) происходит атака атома кислорода с гомолитическим разрывом связи О—С в циклическом переходном состоянии и затем окисление радикального а-комплекса (11) второй молекулой соли меди (И). Образующаяся о-бензоилоксибензойная кислота (12) в зависимости от условий переходит в фенилбензоат (13) или в салициловую кислоту (14), которые дают фенол (15) при гидролизе или декарбоксилировании соответственно. Так, нагревание бензоата меди(П) (10) и ксилола при 260—300 °С-приводит к фенилбензоату (13), нагревание бензойной кислоты с основным карбонатом меди в минеральном масле при 255— 260°С — к салициловой кислоте (14) (выход 92% конверсия 22%), нагревание расплавленной бензойной кислоты с каталитическим количеством бензоата меди(II) и MgO при 230 "С с продуванием воздуха и паром воды — непосредственно к фенолу [784]. Воздух служит для регенерации катализатора путем окисления Си+ в Си +, вода — для гидролиза сложного эфира. [c.470]

Осаждение основного карбоната меди на пемзе. 10 мл дистиллированной воды, 20 %-ного геля кремневой кислоты (в качестве связующего вещества) и 27 г основного карбоната меди тш,ательно смешивают в фарфоровой чашке, затем к полученной пасте добавляют 80 см пемзы. Полученную пасту осаждают на пемзе при перемешивании палочкой или лучше в шаровой мельнице (без шаров). Приготовленный та1<им образом катализатор во влажном- состоянии загружают в реакционную трубку. [c.837]

Хромит меди был получен прокаливанием основной хромовокислой меди при красном калении и термическим разложением двойной хромовокислой соли меди и аммония Приведенная здесь методика является видоизменением последнего метода согласно которому добавляется также двойная хромовокислая соль бария и аммония Медно-хромовые окисные катализаторы гидрогенизации были также получены измельчением или совместным нагреванием окиси меди и окислов хрома, разложением карбонатов меди, аммония и хрома или нитратов меди и хрома а также низкотемпературным прокаливанием двойных хромовокислых солей меди и аммония . [c.304]

В литературе указывается ряд способов гидрирования самих жирных кислот, причем катализаторами служат соли меди [125]. Применяя в качестве катализатора основной карбонат меди и незначительное количество КОН, при 280—285° и давлении 115 от из пальмитиновой кислоты удалось получить с высоким выходом цетиловый спирт [126]. Кадмиевые мыла, а также окислы кадмия и олова являются хорошими промоторами медных катализаторов гидрирования жирных кислот [127]. С такими катализаторами можно проводить гидрирование ненасыщенных кислот в соответствующие непредельные спирты. [c.35]

Комплексные цианиды окисляются так же, как и простые металлы, содержащиеся в комплексе, выпадают в осадок в виде основных карбонатов или гидроокисей. Теоретически для обезвреживания в растворе 1 части по массе СЬГ необходимо 1,84 части по массе озона на практике расход значитель/да выше (3-4 части по массе). При обезвреживании пульпы расход озона увеличивается во много раз. Обезвреживание озоном ведут при pH = 10 12. Катализаторами процесса служат ионы меди (0,2-0,3 мг/дм ), никеля (10-12 мг/дм ) и других металлов. При их присутствии снижается расход окислителя до 75 % теоретически необходимого количества. [c.602]

Аналогично никелю в качестве катализатора может использоваться также медът как в чистом внде, так а на носителях- ли в снеси с металлами всех групп периодической системы элементов. Катализатор, содержащий медь, чаще всего в виде окиси, гидрата окиси или основного карбоната, восстанавливается при 150—300° С. Медный катализатор на кизельгуре [141] получают так же, как никелевый катализатор на кизельгуре. [c.38]

Основной карбонат меди. К раствору, приготовленному из 118 частей кристаллической соды и 1000 частей дистиллированной воды, приливают тонкой струйкой, при перемешивании, раствор, приготовленный путем растворения 97 частей кристаллического нитрата меди в 1000 частях дистиллированной воды. Образовавшийся при смешении аморфный осадок нагревают в течение 2 часов на водяной бане, поддерживая температуру 40°, а затем оставляют до следующего дня. Благодаря этому пло-хофильтруемый аморфный осадок основного карбонатамедиСиСОз-Си(ОН)г переходит в мелкокристаллическую соль, которую легко удается отделить методом декантации. Осадок первоначально промывают путем декантации до исчезновения ионов N0 " в промывных водах (проба, с дифениламином), а затем, после фильтрования и дополнительного промывания, сушат при 50°. Высушивать при более высокой температуре не рекомендуется. Сухой осадок основного карбоната меди после размалывания просеивают через сито с / 6400 отверстий на 1 см . Полученную медную соль используют для дальнейшего приготовления катализатора. [c.837]

Реакция эта эндотермическая В качестве катализатора ре акции применяют основной карбонат меди СиСОз Си (ОН) 2 Для приготовления катализатора к раствору углекислого натрия медленно приливают при перемешивании и нагревании до 40—50 °С раствор медного купороса Осадок полученной соли отжимают, промывают водой, высушивают и размалывают Применяют также смешанный катализатор, при приготовлении которого часть сульфата меди заменяют сульфатом никеля Изоборнеол растворяют в толуоле и загружают для дегидри рования в аппарат, снабженный рубашкой для обогрева, ме шалкой скребкового типа и обратным холодильником Смесь нагревают до 90 °С и отгоняют воду с частью толуола Затем температуру повышают до 150 °С и отгоняют избыток толуола (его отделяют от воды и используют повторно) После этого в дегидратор постепенно загружают катализатор в количестве [c.318]

Процесс приготовления соосажденного никеле-медного катализатора, включает следующие основные стадии подготовка раствора с заданным соотношением сульфатов никеля и меди, осаждение карбонатов никеля и меди кальцинированной содой, фильтрование и промывка осадков карбонатов никеля и меди, восстановление никеле-медного катализатора. [c.160]

Катализатор реакции готовили осаждением на таблетки из пемзы основного карбоната меди в растворе силиката натрия с последующим нагреванием в атмосфере азота до 100° С, а затем в атмосфере водорода до 200 С в течение 2—4 ч. Каталитическое парофазное дегидрирование 1,4-1бутаядиола при 230— 250 С давало с выходом 90% у-бутиролактон [94, 115]. 2-Пирролидон получали при взаимодействии бутандиола с безводным аммиаком (в молярном соотношении 1 1,25). Реакцию проводили либо в периодическом режиме при давлении 40 ат (конечное давление О ат), температуре 230° С в течение 8 ч, либо в непрерывном режиме при 250° С и конечном давлении 80—90 ат [c.47]

Анилин может быть получен с 99% выходом при восстановлении нитробензола водородом на хромате меди. Существует много патентов по восстановлению нитробензола в парах водородом в присутствии меди, никеля, платины и других катализаторов. Применение медного катализатора позволяет достигать 98% выхода, и заводы IG 3 Людвигсхафене производили этим способом по 300 т анилина в месяц. Катализатор состоит из основного карбоната меди и силиката Na на пемзе. Восстановление происходит в двух конверторах. Реакция начинается при 170° в первом конверторе, а во втором температура возрастает до 350° за счет теплоты реакции. При старении катализатора эти температуры соответственно повышают до 280—460°. [c.104]

Восстановление катализатора СНМ-1 в промышленных условиях проводят по графику, обеспечивающему безопасность процесса и исключающему возможность вспышек и спекания катализатора. Процесс включает три этапа сушку катализатора, разложение основны.х карбонатов до оксида меди и восстановление оксида меди. Контролируют процесс по объему выделенной воды иа т катализатора на первом этапе выделяется 20 кг воды ( ,5 /о), иа втором—35,1 кг (20,1%) и на третьем — 119,3 кг (68,4%) [57]. Эти этапы полностью воспроизводятся и при восстановлении катализатора СНМ-1 в промышленных условиях (рис. 2.5). При прогреве катализатора до ПО—120 °С объе.м выделившейся воды составляет 9—12% (сушка катализатора) при подъеме температуры от 120 до 140°С происходит медленное восстановление оксида меди, а при 140—160°С восстановление интенсифицируется, причем при повышении температуры всего на 10 °С выделяется 50—65% реакционной воды. В указаино.м диапазоне те.мперагур скорость восстановления катализатора максимальная, при дальнейшем повышении температуры от 160—170 °С до 180—200 °С он у.меньшается и выделяется 15—20% воды. Область те.мпе-ратур 160—200 °С соответствует этапу термического разложения карбонатов мели до оксида и последующему восстановлению последнего. [c.57]

Детально изученный Адкинсом медно-хромовый окисный катализатор [34, 35] (направляет (процесс в 1пер1вую очередь на гидрирование двойных углерод-углеродных связей в непредельных кислотах, однако добавка окислов циркония, тория, цинка, железа, и в особенности кадмия, позволила частично сохранить двойную связь [6]. Отравление -катализатора серой и окисью углерода не дало желаемого результата [6]. Восстановление [36, 37] олеиновой кислоты над ме(дно-хромовым катализатором в присутствии 5—20% кадмиевого мыла три 280°С и 280 ат приводит с выходом 98% к (спирту, в котором двойная углерод — углероиная (авязь сохранена на 80%. Воостановление хлопкового масла над смешанным (окионым медно-хромово кадмиевым катализатором [38], (приготовленным через комплексные соли хромовой (КИСЛОТЫ та-к, как это делается при получении, меднохромового катализатора, не было в достаточной степени селективным. Однако, по другим данным [39], (при восстановлении олеиновой кислоты над смесью хромита меди и карбоната кадмия (10 3,75) при 265° С ц 200 от (получается олеиловый спирт с выходом 92%, (Причем насыщение двойных (связей составляет всего 2—3%. Хорошие результаты достигнуты также с (медно-хромово-кадмиевы м (катализатором, (полученным соосаждением основного (карбоната кадмия и гидроокиси хрома [40]. [c.236]

Первый алкилбенэол, который подвергся окислению для получения ацетофенона, а на его основе — тиоиндиго, был этил-бензол. Опыты с применением нерастворимых катализаторов (например, основных карбонатов меди на мраморе) показали, что при работе с ними нельзя успешно организовать непрерывный процесс окисления. Вскоре удалось подобрать подходящие катализаторы, способные растворяться в окисляемом углеводороде. Этим свойством, как известно, обладают многие органические соли тяжелых металлов (меди, железа, кобальта, никеля, свинца, марганца и т. д.). В итоге был разработан метод окисления этилбензола со скоростями, вполне приемлемыми для производственных целей выходы ацетофенона по этому методу достигали 90—95 /о от теоретического, т. е. немного выше, чем по методу, предложенному Сенземаном и Стубсом " . Проверка указанного способа окисления на опытной установке в 1940 г. полностью подтвердила лабораторную методику проведения этого процесса. [c.94]

Реакции разложения веществ имеют сложный механизм. Часто продукты реакции являются своеобразными катализаторами подобных процессов. Например, прп термическом разложении перманганата калия таким катализатором будет оксид марганца (IV), ири разложении основного карбоната медп (малахита)—оксид меди (II) и т. д. Поэтому вначале реакция имеет небольшую скорость, но по мере накопления продуктов разложения она ускоряется, а затем замедляется. [c.91]

Обычно существенным для протекания реакции является присутствие малых количеств основных катализаторов. Для этой цели используют калий или натрий или их соединения, например окиси, гидроокиси, алкоголяты, карбонаты или цианиды. Особенно эффективны гидроокиси четвертичных аммониевых оснований, например гидроокись бензилтриметиламмония (тритон В), поскольку они растворимы в органических растворителях. Триэтиламин эффективен в случае активных метиленовых соединений (пример б.З) и иодмети-латов алкилпиридинов [47, 48]. В первом случае скорость возрастает с сольватирующей способностью растворителя. Найдено, что ацетат меди(П) имеет преимущества при присоединении анилинов [49]. [c.467]

В качестве катализатора для получения метанола или других кислородсодержащих органических соединений из окиси углерода и водорода предлагался цинк, содержащий хромовый катализатор, приготовленный из 9 частей цинка на 1 часть хрома. Смесь углекислого цинка, или основного углекислого цинка, и соединения хрома, например, хромовокислого цинка, нагревается в присутствии водорода. Хрсмовокислый цинк получается в результате реакции взаимодействия растворимой соли хромовой кислоты с углекислым цинком или основным углекислым цинком, или в результате реакции взаимодействия. растворимой соли цинка с хроматом или бихроматом в присутствии растворимого карбоната, или путем обработки свежеосажденного углекислого цинка хромовой кислотой в водном растворе [429]. Для конверсии минеральных масел, смол и угля рекомендуется применять катализатор, полученный восстановлением окиси цинка и молибденовой кислоты при 480° [133]. Хромовоцинковый катализатор, состоящий из 3 мол. окиси цинка, 1 мол. окиси хрома и 20 мол. воды, перемешивают в течение одного часа в мельнице, добавляют 0,5% окиси меди в виде азотнокислой меди, смесь высушивают и восстанавливают в токе водорода при 300° [291]. [c.295]

Для получения додекана из свободной лауриновой кислоты Шраут применил меднокизельгуровый катализатор, содержащий 20 % меди в виде основного карбоната. [c.65]

Аппаратура, вещества и мегодика проведения опытов были в основном подобны описанным ранее [3, 4]. Порошки гомогенных N1 — Си-сплавов и чистых N1, Си Ре и Со были приготовлены по методу Беста и Рассела [5]. Смешанные основные карбонаты (для приготовления сплавов) или основные карбонаты (для приготовления чистых металлов) осаждали бикарбонатом аммония из растворов соответствующих нитратов (к раствору нитрата меди добавляли немного уксусной кислоты для предотвращения гидролиза). В случав Ре-катализаторов для полноты осаждения бикарбоната железа применяли 4,4Л/ раствор бикарбоната аммония. Основные карбонаты были превращены в окислы прокаливанием в муфельной печи при 600° С. Окислы восстанавливали в токе водорода в течение 24 час при 400° С. Р1-, НЬ- и 1г-катализаторы на пемзе (с размером зерен 20—40 меш) [c.306]